氨基酸離子液體的合成及其拆分芳香酸對(duì)映體的研究.pdf

1、近年來，開發(fā)具有低毒、生物相容性好、可降解等特點(diǎn)的環(huán)境友好型溶劑成為熱點(diǎn)，而氨基酸離子液體因符合綠色化學(xué)的要求日益受到研究者們的青睞。本文合成出了多種氨基酸類離子液體，并將其應(yīng)用于芳香酸對(duì)映體的拆分，運(yùn)用高效液相配體交換色譜法成功拆分了氧氟沙星及色氨酸對(duì)映體;以此為基礎(chǔ)，構(gòu)建了離子液體/銅離子-鹽雙水相體系對(duì)色氨酸對(duì)映體進(jìn)行萃取拆分，取得了預(yù)期效果。具體內(nèi)容如下:
　　(1)以L-亮氨酸甲酯鹽酸鹽、L-苯丙氨酸乙酯鹽酸鹽及雙三氟甲

2、基磺酸亞胺鋰為原料，一步合成相應(yīng)氨基酸酯離子液體。將合成的氨基酸酯離子液體作為手性配體與二價(jià)銅離子形成手性配合物拆分藥物對(duì)映體，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明L-苯丙氨酸乙酯離子液體對(duì)氧氟沙星具有較強(qiáng)選擇性。以此為基礎(chǔ)，詳細(xì)探討了手性選擇劑濃度、銅離子濃度、流動(dòng)相中甲醇含量、pH、流速、柱溫對(duì)氧氟沙星拆分效果的影響。綜合考慮分離度、出峰時(shí)間、峰型等要素，最終確定拆分氧氟沙星的最優(yōu)條件為:8mmol/LL-苯丙氨酸乙酯離子液體，4mmol/L硫酸銅溶液，甲

3、醇含量為12％，流速為1.0mL/min，pH為4.8，柱溫為25℃，此時(shí)分離度達(dá)到1.76。最后對(duì)拆分過程進(jìn)行了熱力學(xué)分析，數(shù)據(jù)表明氧氟沙星的拆分過程為放熱的焓控過程。
　　(2)以L-脯氨酸、L-苯丙氨酸與強(qiáng)酸反應(yīng)直接合成氨基酸離子液體，并作為手性配體與銅離子結(jié)合拆分氨基酸對(duì)映體，實(shí)驗(yàn)證明了該類離子液體對(duì)氨基酸對(duì)映體具有廣泛的手性選擇性。實(shí)驗(yàn)以色氨酸為中心分析物，分別探討了手性選擇劑種類及濃度、中心離子濃度、甲醇含量、pH等因

4、素對(duì)色氨酸拆分效果的影響，所得最佳條件如下:以[L-Pro][CF3COO]為手性配體，濃度為8mmol/L，中心離子濃度為4mmol/L，pH為3.6，甲醇-水為20∶80，流速為1.0mL/min，柱溫為25℃，此時(shí)分離度為1.89。最后對(duì)拆分過程進(jìn)行了熱力學(xué)分析，得出色氨酸的拆分過程為放熱的焓控過程。
　　(3)以咪唑類L-脯氨酸為離子液體構(gòu)建手性配合物-鹽雙水相體系，并用于萃取拆分色氨酸，實(shí)驗(yàn)探討了離子液體烷基鏈長(zhǎng)、離子液