有機合成論文

1、1肉桂酸合成方法簡介【摘 要】肉桂酸是一種重要的精細化工合成中間體，應(yīng)用非常廣泛。本文主要介紹了常見的六種合成肉桂酸的方法，以及這些方法的改進與優(yōu)缺點?！娟P(guān)鍵詞】肉桂酸；合成；生產(chǎn)肉桂酸（C6H5-CH=CH-COOH） ，又名β-苯丙烯酸、3-苯基-2-丙烯酸。分子量為 148.17，呈白色至淡黃色粉末狀態(tài)，微有桂皮香氣。是從肉桂皮或安息香分離出的有機酸?？扇苡谝掖肌⒓状?、石油醚、氯仿，易溶于苯、乙醚、丙酮、冰醋酸、二硫化碳及油類，

2、微溶于水。肉桂酸是一種重要的精細化工合成中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、塑料、感光樹脂、食品添加劑和香精香料等有廣泛應(yīng)用。可作為水果香精、花香香精調(diào)和使用，并且肉桂酸的各種酯（如甲、乙、丙、丁等）都可用作定香劑，用于飲料、冷飲、糖果、酒類等食品。在食品添加劑方面，肉桂酸可用微生物酶法合成重要的食品添加劑—甜味阿斯巴甜（Aspartame）的主要原料 L-苯丙氨酸。醫(yī)藥工業(yè)中，可用于合成治療冠心病的重要藥物乳酸可心定和心痛平，及合成氯苯氨丁酸和肉桂

3、苯哌嗪，用來制造“心可安” 、局部麻醉劑、止血藥等。在有機化工合成方面，肉桂酸可作為鍍鋅板的緩釋劑，聚氯乙烯的熱穩(wěn)定劑，乙內(nèi)酰和聚己內(nèi)酰胺的阻燃劑。它還是負片型感光樹脂的最主要合成原料，主要合成桂酸酯、聚乙烯醇肉桂酸酯、聚乙烯氧肉桂酸乙酯和側(cè)基為肉桂酸酯的環(huán)氧樹脂。合成肉桂酸的方法眾多,主要合成方法如下: Perkin 合成法、 苯乙烯-四氯化碳法、苯甲醛-丙二酸法、苯甲醛-乙烯酮法、肉桂醛氧化法以及剛開發(fā)出的氯代芳烴和丙烯酸及其衍生物

4、生產(chǎn)肉桂酸等方法。一、以苯甲醛與乙酸酐為原料的 Perkin 法Perkin 法[1]是國內(nèi)外生產(chǎn)肉桂酸的主要方法，具有原料易得、操作簡單、工藝流程短、條件溫和、分離簡單，同時副產(chǎn)物少且純度較高等優(yōu)點。但其肉桂酸收率低、成本相對較高等因素的存在也制約了此法的發(fā)展，許多廠家因此已經(jīng)停止了肉桂酸的生產(chǎn)。3其中對用作第一步反應(yīng)的催化劑曾做過很多改進，取得了較大進展。主要有：CuC1或CuCl與脂肪胺組成的催化劑；金屬氧化物(如CuO，CuO2

5、，Ag2O)和胺或三苯基磷、(CH3)2CHOH組成的催化劑；FeCl2或FeC13與脂肪胺組成的催化劑；FeCl3和三苯基磷組成的催化劑。用于第二步水解反應(yīng)的強酸包括無機酸，如：H3PO4，H2SO4；路易斯酸，如：ZnC12、Fe2(SO4)3、FeC13等；有機強酸，如：CF3COOH、HCO2H。最近美國專利報道了使用混合酸為水解反應(yīng)的催化劑，其中混合酸可以是醛酸、硫酸、磷酸和陽離子交換樹脂(含有磺酸基)的混合物。浙江巨化股份有

6、限公司和浙江大學(xué)聯(lián)合研究出一種新型環(huán)保溶劑作水解反應(yīng)催化劑和溶劑，對肉桂酸水解反應(yīng)進行改進，取得了突破性進展。不僅大大縮短了水解反應(yīng)時間，提高了水解反應(yīng)的收率，降低了生產(chǎn)成本，而且減少了“三廢”排放。武漢科技大學(xué)化學(xué)工程與技術(shù)學(xué)院的呂早生、康紅艷采用浸漬法制備了CuCl—CuO—Al2O3 、CuC1一A12O3和CuO—A12O3催化劑，在其分別與吡啶組成的催化體系中，苯乙烯和四氯化碳發(fā)生加成反應(yīng)，分析了催化劑活化溫度、活性組分質(zhì)量分

7、數(shù)、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間及加料順序等對加成反應(yīng)中間體四氯丙基苯收率的影響。在對甲苯磺酸-硫酸、ZnS04等酸性催化劑存在下，四氯丙基苯水解生成肉桂酸，四氯丙苯和肉桂酸的純度分別可達93.0％和90.0％。以苯乙烯、四氯化碳為原料，采用Al203作載體的催化體系，通過加成反應(yīng)生成l,3,3,3-四氯丙苯，并進一步水解合成肉桂酸。此法收率高、生成晶體好、生產(chǎn)成本低，具有廣闊的發(fā)展空間，也可進一步研究用于工業(yè)生產(chǎn)。三、苯甲醛-丙二酸法(Knoe