L-薄荷基-β-D-吡喃糖苷及保護(hù)的D-半乳糖基(α1→2)-D-葡萄糖苷的合成研究.pdf

1、糖類、蛋白質(zhì)、核酸和脂類在生命活動(dòng)中扮演著最重要的角色。隨著研究的深入,糖類物質(zhì)在許多生物過(guò)程中所起的作用日漸體現(xiàn),并成為化學(xué)和生命科學(xué)的前沿和熱點(diǎn)。糖類物質(zhì)的種類繁多、結(jié)構(gòu)復(fù)雜,現(xiàn)階段關(guān)于它的化學(xué)合成研究,主要集中于具有生物活性的糖苷片段。本文研究了一系列具有生物學(xué)意義的糖苷化合物:二種L-薄荷基-β-D-吡喃糖苷和八種保護(hù)的D-半乳糖基(α1→2)-D-葡萄糖苷。
　　薄荷醇糖苷作為薄荷醇的衍生物,提高了薄荷醇的水溶性和熱穩(wěn)定

2、性,能更好地應(yīng)用于香料和藥物。以葡萄糖、半乳糖和薄荷醇為原料,經(jīng)保護(hù)、偶聯(lián)、脫保護(hù)等多步反應(yīng),合成了L-薄荷基-β-D-吡喃葡萄糖苷和L-薄荷基-β-D-吡喃半乳糖苷。合成L-薄荷基-β-D-吡喃葡萄糖苷時(shí),使用了三氯乙酰亞胺酯法、硫代糖苷法等方法,通過(guò)比較后,選擇了用全乙酰化葡萄糖直接與薄荷醇偶聯(lián)合成的方法,并對(duì)其反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化,獲得了合成L-薄荷基-β-D-吡喃葡萄糖苷的最佳條件。合成L-薄荷基-β-D-吡喃半乳糖苷時(shí),比較了三

3、種不同的合成方法后,選擇用異丙基-2,3,4,6-四-O-苯甲?；?β-D-硫代半乳糖苷與薄荷醇高效專一地反應(yīng)來(lái)制備。
　　二糖Gal(α1→2)Glc具有重要生物活性,它存在于脂磷壁酸(lipoteichoic acid, LTA)及李斯特氏菌(L.monocytogenes)的糖鏈結(jié)構(gòu)(Gal(α1→2)Glc(α1→3)-acyl2Gro)中。此結(jié)構(gòu)中,α型1,2-順式糖苷鍵的高效構(gòu)建是合成研究的關(guān)鍵。基于此,以異丙基-2-

4、O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-芐叉基-β-D-硫代半乳糖苷及異丙基-2-O-苯甲?；?3-O-烯丙基-4,6-O-芐叉基-β-D-硫代半乳糖苷為供體,分別與受體3-O-苯甲?；?4,6-O-芐叉基-α-D-葡萄糖甲苷,3,4,6-三-O-苯甲?；?α-D-葡萄糖甲苷,3-O-苯甲?；?4,6-O-芐叉基-β-D-葡萄糖甲苷和3,4,6-三-O-苯甲?；?β-D-葡萄糖甲苷反應(yīng),得到了八種保護(hù)的Gal(α1→2)Glc。其中,供