新型Salen配合物的合成、軸向配位熱力學(xué)及性質(zhì)研究.pdf

1、Salen金屬配合物由于其結(jié)構(gòu)簡單、原料易得,在催化研究、生物化學(xué)、分子識別研究等領(lǐng)域受到廣大科研工作者的廣泛關(guān)注。而其功能材料性質(zhì)如非線性光學(xué)性質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)及磁性性質(zhì)研究也引起了人們的極大興趣。本文合成了兩類Salen系列金屬配合物,采用紫外-可見光譜滴定法和圓二色光譜滴定法詳細研究了其與咪唑類含氮小分子的配位過程及熱力學(xué)性質(zhì),最后還研究了配合物的非線性光學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)。 一.新型Salen金屬配合物的合成、表征、譜學(xué)性質(zhì)研

2、究以1-胺基-2-N-(3,5-二叔丁基水楊醛)鄰苯二胺為基礎(chǔ),合成了對稱的雙核Salen Cu、Salen Ni及Salen Mn配合物,以N-(3-甲酰基水楊醛)-N’-(3,5-二叔丁基水楊醛)-(R,R)-1,2-環(huán)己二胺為基礎(chǔ),合成了不同取代基的二種雙核Salen Cu配合物及二種單核Salen Ni配合物。所有配合物通過元素分析、質(zhì)譜、紅外光譜、紫外-可見光譜、圓二色光譜進行表征。并詳細討論了這些配合物的質(zhì)譜、紅外光譜、紫外

3、-可見光譜及圓二色光譜性質(zhì)。 二.新型Salen金屬配合物軸向配位熱力學(xué)性質(zhì)研究運用紫外-可見光譜滴定法測定了新型Salen Ni及Salen Mn與咪唑類含氮小分子軸向配位反應(yīng)的平衡常數(shù)和熱力學(xué)函數(shù)ΔrHm、ΔrSm值。實驗證明,SalenM(M=Ni,Mn)與咪唑配位過程是個放熱、熵增的過程。研究了同種金屬配體與不同咪唑,不同金屬配體與咪唑配位能力的差異,發(fā)現(xiàn)影響平衡常數(shù)的因素除了配體的電子效應(yīng)外,配體的位阻效應(yīng)也不容忽視,

4、二者綜合作用的結(jié)果決定了平衡常數(shù)的大小順序。 三.新型Salen金屬配合物的非線性光學(xué)性質(zhì)及電化學(xué)性質(zhì)研究運用Z-掃描技術(shù)測定并結(jié)合實驗原理計算了Salen配合物的非線性折射率,結(jié)果發(fā)現(xiàn),Salen配合物的非線性折射率較無機材料的非線性折射率提高了2～3個數(shù)量級,說明我們的配合物具有一定的非光學(xué)效應(yīng)。運用循環(huán)伏安法研究了Salen配合物的電化學(xué)性質(zhì)及掃描速率的影響。結(jié)果表明：配合物9a的循環(huán)伏安曲線中存在Cu(Ⅱ/I)的氧化還原