新型金屬卟啉的合成及熱力學和光學性質研究.pdf

1、金屬卟啉是一類在生物無機化學、配位化學和主客體化學等領域都具有重要意義的化合物，因此對它的研究一直是倍受關注的課題。對金屬卟啉性質的研究涉及到現代化學的許多前沿領域。本論文研究了金屬卟啉的熱力學和非線性光學性質，并應用理論化學工具，進行了深入的探討。本論文主要內容如下： 1．合成了共十種新型的由吡啶基修飾的自由卟啉及其金屬配合物，通過元素分析、核磁共振波譜、紫外一可見光譜、紅外光譜、質譜等手段對它們進行了表征；并通過紫外一可見光

2、譜對金屬卟啉Soret帶紅移和藍移進行了詳細的討論，圓滿解釋了造成Soret帶紅移和藍移差異的原因。 2．研究了尾式吡啶基修飾鋅卟啉與吡啶類小分子的軸向配位作用，通過紫外一可見光譜滴定法測量了不同溫度下o-pyC<,6>H<,12>TPPZn與吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶五種配體的配位數和軸向配位反應平衡常數，研究了各種因素對軸向配位體系配位能力的影響。實驗結果表明，各類配合物的平衡常數

3、均隨溫度的升高而降低；不同軸向配位體系平衡常數的順序與主配體的結構都有關；軸向配位反應為放熱、熵減的反應，反應的驅動力是焓驅動。 3．首次研究了尾式吡啶基修飾金屬卟啉的三階非線性光學特征。在納秒(ns)領域中，通過Z一掃描技術測定了金屬卟啉的三階非線性折射率。研究結果表明，吡啶基修飾的鋅卟啉化合物具有較大的三階非線性折射率，這對于通過改變卟啉類化合物的結構來提高三階非線性折射率是一有效的方法，為發(fā)展新型光學材料研究提供了一條可以