新型尾式乙基咪唑基卟啉的合成及氯化金屬卟啉催化氧化苯甲醇的研究.pdf

1、卟啉及其衍生物作為生物酶P-450的模擬化合物得到了廣泛的研究。尾式卟啉較為接近血紅蛋白活性中心的分子結(jié)構(gòu)，并且尾端的基團(tuán)還可配位于中心原子，起到軸向配體的作用。卟啉化合物作為仿生酶在催化氧化烷烴、烯烴環(huán)氧化、醇等有機(jī)物時(shí)具有能高轉(zhuǎn)化率、高選擇性、較低反應(yīng)溫度的優(yōu)良特性。但是，很多卟啉化合物具有昂貴、易氧化降解、容易聚合為二聚體或多聚體等缺點(diǎn)。因此，合成能夠克服以上缺陷的新型尾式卟啉化合物受到了人們的關(guān)注。 本研究通過不對(duì)稱的單

2、羥基卟啉化合物，二溴烷烴，咪唑和溴乙烷反應(yīng)，合成了一種新型的離子型尾式卟啉化合物-5-對(duì){4-[1-（3-乙基）-咪唑基]丁氧基）苯基-10，15，20-三苯基卟啉（Et-ImBPTPP）Br，并采用質(zhì)譜、紫外、紅外、熱重分析、元素分析、能譜和核磁共振氫譜對(duì)該化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。 室溫離子液體既是一種環(huán)境友好的溶劑也是一種很好的催化劑，幾乎沒有蒸氣壓，可以重復(fù)使用。本研究結(jié)合離子液體和金屬卟啉兩者的優(yōu)良性能，將其應(yīng)用到苯

3、甲醇的催化氧化反應(yīng)體系中。通過實(shí)驗(yàn)，探討了反應(yīng)過程中溫度、氯化金屬卟啉、氧化劑、軸向配體和離子液體的種類等因素對(duì)反應(yīng)收率的影響。 研究結(jié)果表明：在反應(yīng)溫度120℃，催化劑為MnTPPCl，氧化劑為K2S2O8，無軸向配體，離子液體為[Bmiml]HSO4條件下，反應(yīng)半小時(shí)后，苯甲醇氧化為苯甲醛表現(xiàn)出很好的活性（>99％）和選擇性（>99％）。結(jié)果表明新型催化體系MnTPPCl/[Bmim]HSO4/K2S2O8能高效催化氧化苯甲