幾種抗癌中草藥中元素的電感耦合等離子體質(zhì)譜分析.pdf

1、近年來，中草藥安全問題一直是公眾關注的熱點，特別是中藥材中對人體有害的重金屬元素含量超標問題，是制約中藥材銷售和出口的重要因素。我國是中藥材生產(chǎn)和出口大國，在中草藥的大規(guī)模種植過程中，由于農(nóng)藥化肥的大量使用，某些金屬元素在中草藥中長期聚集無法分解;中草藥種植地區(qū)土壤、水體、空氣中的金屬元素也會進入植物體內(nèi);此外，中草藥飲片加工過程中也不可避免地引入某些元素。以上因素均可能使得中草藥中重金屬含量超標。因此，準確分析中草藥中重金屬元素具有重

2、要意義。本文建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法及其與流動注射法、動態(tài)反應池法聯(lián)用分析部分抗癌中草藥中某些有益元素和有害重金屬元素的方法，針對不同元素的性質(zhì)，采取不同的分析方法，提高了分析結(jié)果的準確性。
　　目的：⑴以金屬元素鎂(Mg)、錳(Mn)、鐵(Fe)、銅(Cu)和鋅(Zn)為分析對象，建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法分析單藥半枝蓮、白茅根和二者組成的胃癌復方中各元素含量的方法。目的是建立科學、準確的抗癌中草藥及其復方中金屬元素的分析

3、方法。⑵以金屬元素鋰(Li)、鎂(Mg)、鋁(Al)、鈦(Ti)、釩(V）、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、鎘(Cd)和鉛(Pb)為分析對象，建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法分析普通橘皮和砂糖橘皮中各元素的方法。目的是建立準確的元素分析方法，為橘皮的進一步研究開發(fā)奠定基礎。⑶以重金屬元素鎘(Cd)、汞(Hg)和鉛(Pb)為分析對象，建立了流動注射-電感耦合等離子體質(zhì)譜法(FI-ICP-MS)分析抗癌中草藥野菊花、

4、黃連、三七、威靈仙、甘草、茯苓、白術和黃芩中三種重金屬元素的方法。目的是通過流動注射法與電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用技術，降低基體效應對ICP-MS分析結(jié)果的影響。⑷以重金屬元素鉻(Cr)、砷(As)、鎘(Cd)和鉛(Pb)為分析對象，建立動態(tài)反應池-電感耦合等離子體質(zhì)譜法(DRC-ICP-MS)分析菊芋中四種重金屬元素的方法。目的是降低常規(guī)ICP-MS分析過程中多原子離子對Cr和As元素的干擾，提高元素分析結(jié)果的準確性。
　　方法：

5、①利用高溫密閉消解法，建立HNO3-HCl-HClO4-HF酸消解體系進行樣品前處理，建立電感耦合等離子體質(zhì)譜法，優(yōu)化實驗參數(shù)，以24Mg、55Mn、57Fe、65Cu和66Zn為檢測同位素，45Sc為內(nèi)標同位素降低質(zhì)譜干擾和基體效應的影響。②建立HNO3-HCl-HClO4-HF酸消解體系進行樣品前處理，建立電感耦合等離子體質(zhì)譜法進行樣品分析，以7Li、24Mg、27Al、47Ti、51V、52Cr、55Mn、57Fe、59Co、60

6、Ni、111Cd和208Pb為檢測同位素，45Sc、115In和209Bi為內(nèi)標同位素，降低基體效應和質(zhì)譜干擾。③建立HNO3-HCl-H2O2-HF酸消解體系進行樣品前處理，采用流動注射-電感耦合等離子體質(zhì)譜法進行樣品分析，建立流動注射流路分析和操作方法，以111Cd、202Hg和208Pb作為檢測同位素，115In和209Bi作為內(nèi)標同位素。④建立HNO3-HCl-H2O2-HF酸消解體系進行樣品前處理，采用動態(tài)反應池-電感耦合等離

7、子體質(zhì)譜法分析Cr和As，標準模式下分析Cd和Pb。動態(tài)反應池中通入CH4為反應氣，通過甲烷與干擾離子的反應形成不同于待測元素的粒子進而消除干擾。以52Cr、75As、111Cd和208Pb作為檢測同位素，115In和209Bi作為內(nèi)標同位素用于校正樣品基體和儀器漂移對檢測同位素信號強度的影響。
　　結(jié)果：⑴利用建立的ICP-MS法分析單藥及復方中各元素的含量，比較單藥消解液與復方水煎液、藥渣及可溶態(tài)中各元素含量的差別，分析水煎液

8、、可溶態(tài)中各元素含量比值的變化。在優(yōu)化的實驗條件下，儀器和方法的檢出限分別在0.004-0.150 ng/mL和0.009-0.312μg/g范圍，相對標準偏差在1.2-2.6％范圍。利用建立的方法測定GBW07603國家灌木枝葉標準物質(zhì)中五種元素的含量，測得值與標準值一致。⑵利用建立的ICP-MS法分析普通橘皮和砂糖橘皮中12種元素。在優(yōu)化的實驗條件下，儀器和方法的檢出限分別在0.001-0.120 ng/mL和0.0008-0.09

9、0μg/g范圍，相對標準偏差在1.27-2.59％范圍。利用建立的方法測定GBW07602國家灌木枝葉標準物質(zhì)中相同元素的含量，測得值與標準值一致。⑶利用建立的FI-ICP-MS法分析八種抗癌中草藥中鎘(Cd)、汞(Hg)和鉛(Pb)。在優(yōu)化的實驗條件下，儀器分析性能顯著提高，儀器和方法的檢出限分別在0.006-0.010 ng/mL和0.0016-0.0053μg/g范圍，相對標準偏差在1.8-2.9％范圍。利用建立的方法分析8種中草

10、藥中Cd、Hg和Pb三種重金屬元素，含量分別在0.04-1.10μg/g，0.012-0.110μg/g和0.90-3.30μg/g范圍。除野菊花和黃連中Cd的含量超標外，其余均滿足《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》的要求。⑷利用建立的DRC-ICP-MS法分析菊芋中鉻(Cr)和砷(As)，并在標準模式下分析元素鎘(Cd)和鉛(Pb)。在優(yōu)化的實驗條件下，儀器和方法的檢出限分別在0.007-0.019 ng/mL和0.0042-0.0

11、187μg/g范圍，相對標準偏差在2.1-3.7％范圍，4種元素的加標回收率在89-110％范圍。利用建立的方法測定GBW07604國家級楊樹葉標準物質(zhì)中四種重金屬元素的含量，測定值和標準值一致。
　　結(jié)論：電感耦合等離子體質(zhì)譜法能快速分析抗癌中草藥中的金屬元素，為研究金屬元素初級形態(tài)提供了方法依據(jù)。流動注射進樣法和動態(tài)反應池與電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用，在一定程度上降低了基體效應和多原子離子對待測元素的影響，提高了儀器檢測靈敏度和