多取代嘧啶及N功能化喹唑啉酮衍生物的合成.pdf

1、1893年，意大利化學(xué)家Biginelli首次報(bào)道在濃鹽酸催化下，利用乙酰乙酸乙酯、尿素和苯甲醛三組分“一鍋法”合成了3,4-二氫嘧啶-2(1H)-酮衍生物，該反應(yīng)被稱為Biginelli反應(yīng)。20世紀(jì)80年代，Biginelli反應(yīng)逐漸引起了人們的重視，以芳香醛、β-酮酸酯和尿（硫）脲為代表的三種反應(yīng)原料都有了很大范圍的擴(kuò)展，得到大量多功能化的嘧啶（硫）酮。
　　本論文綜述了類Biginelli化合物的衍生化反應(yīng)研究新進(jìn)展，探索

2、出了三種由喹唑啉酮及3,4-二氫嘧啶-2-硫酮化合物合成N3及C2位取代嘧啶衍生物的新方法。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下：
　　1.在PEG-400中，利用Cs2CO3作堿，I2做氧化劑，實(shí)現(xiàn)了嘧啶硫酮芳構(gòu)化合成了多取代嘧啶衍生物以及其與二級(jí)胺的偶聯(lián)反應(yīng)。在環(huán)境友好的PEG-400替代了對(duì)環(huán)境有害的有機(jī)溶，實(shí)現(xiàn)了有機(jī)化學(xué)反應(yīng)綠色化。我們可以控制該反應(yīng)在室溫下得到C-S-N的化學(xué)鍵，而在140oC時(shí)，直接得到C-N交叉偶聯(lián)的產(chǎn)物。典型部分

3、化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過X-ray、1HNMR、13CNMR檢測(cè)得到確認(rèn)。
　　2.以三甲基氯硅烷為催化劑，喹唑啉酮、多聚甲醛與各種親核試劑（如醇，嗎啉，疊氮，羧酸，苯酚）一鍋法兩步反應(yīng)，高產(chǎn)率，高選擇性的合成了新型的N3位功能化的喹唑啉酮類衍生物，產(chǎn)物只有N3位功能化的喹唑啉酮，而沒有得到N1位功能化的產(chǎn)物。
　　3.KF/A12O3催化下α,β-不飽和羰基化合物與喹唑啉酮的Michael加成反應(yīng)。不僅得到了N3位取代的產(chǎn)物而且有