半不穩(wěn)定臂配體的鈷催化劑催化共軛雙烯烴聚合的研究.pdf

1、本論文制備了一系列以2.6-二溴吡啶為骨架的含半不穩(wěn)定臂PNN三齒鈷催化劑。在一定條件下，利用該系列催化劑催化丁二烯聚合，異戊二烯均聚以及丁二烯與共軛雙烯烴共聚合，主要研究了該類催化劑結(jié)構(gòu)對聚合物微觀結(jié)構(gòu)和聚合物分子量的規(guī)律。
　　1.合成一系列新型的含半不穩(wěn)定臂的PNN配體，通過改變吡唑基上的取代基（甲基、異丙基、苯基）以及磷原子上的基團(tuán)（叔丁基、苯基），我們共計合成出了8種新型半不穩(wěn)定臂 PNN配體，分別是并將該系列配體與Co

2、Cl2，CoBr2，CoI2三種鹵代物配位，得到一系列結(jié)構(gòu)明確的PNN三齒鈷配合物，其結(jié)構(gòu)得到了元素分析和X-ray單晶衍射的表征。
　　2.將此類配合物應(yīng)用于催化丁二烯聚合。以氯化二乙基鋁作為助催化劑，在甲苯溶劑中25℃條件下，可以高效催化丁二烯聚合，其順-1,4-結(jié)構(gòu)達(dá)85％以上；當(dāng)聚合溫度達(dá)到60℃后，盡管順式含量有所下降，但聚合物產(chǎn)率變化不大，說明該系列催化劑具備一定的熱穩(wěn)定性。催化得到的聚合物的分子量也達(dá)到10萬，PDI

3、為2-4。隨著配體中取代基空間位阻的增大，聚丁二烯的順式含量降低，聚合物的分子量也有所下降。
　　3.利用合成的新型半不穩(wěn)定臂PNN配體鈷催化劑催化異戊二烯聚合。研究該類催化劑的種類對聚異戊二烯微觀結(jié)構(gòu)的影響，并發(fā)現(xiàn)在此類聚合物的分子量較聚丁二烯的分子量低，隨著配體中空間位阻的增大，聚異戊二烯的順式含量降低。
　　4.在研究了丁二烯和異戊二烯均聚的前提下，利用該系列催化劑，合成和表征了一系列丁戊共聚物，發(fā)現(xiàn)丁戊共聚物中主要是