辣根過氧化物酶酶促體系引發(fā)乙烯基單體聚合研究.pdf

1、該文以辣根過氧化物酶、乙酰丙酮(Acac)和過氧化氫組成的酶促氧化還原體系引發(fā)乙烯基單體(如丙烯酰胺AAM、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸丁酯等)聚合展開研究;以AAM為代表單體,考察了酶促引發(fā)體系的引發(fā)和聚合機理,分析了誘導(dǎo)期產(chǎn)生原因,較詳細地研究了聚合動力學(xué)及其影響因素;在上述基礎(chǔ)上,對以膠囊固定化辣根過氧化物酶的酶促體系引發(fā)丙烯酰胺的聚合進行了探索性研究.通過酶促體系引發(fā)各乙烯基單體的聚合研究結(jié)果表明,在低酶濃度下酶促體系能有效引

2、發(fā)單體聚合,且水溶性單體經(jīng)24小時后水溶液聚合轉(zhuǎn)化率較高,而油溶性單體用乳液聚合轉(zhuǎn)化率最高僅為40％.在低酶濃度下(約0.1mg/mL),HRP酶促體系能進行AAM的聚合反應(yīng),經(jīng)驗證為HRP、Acac和H<,2>O<,2>三者協(xié)同作用,共同引發(fā)AAM聚合反應(yīng).酶促聚合產(chǎn)物PAAM樣品M<,n>在1.24~4.6*10<'5>DA之間,I<,p>在2.0~2.5之間.通過動力學(xué)實驗,分析了誘導(dǎo)期產(chǎn)生機理,并通過調(diào)整Acac初始濃度使得誘導(dǎo)

3、期消除,而對產(chǎn)物分子量無大影響.進一步比較實驗和機理聚合速率方程表明,乙酰丙酮自由基(ACAC)之間會發(fā)生相互反應(yīng)而消失,同時聚合增長鏈主要以歧化終止反應(yīng)為主.為了提高酶的使用效率,該文還設(shè)計了用海藻酸鈉-殼聚糖-海藻酸鈉(ACA)微膠囊法固定化辣根過氧化物酶,實驗確定了鈣離子、海藻酸鈉等的適宜用量及溶芯時間等工藝條件,制備了以低分子量殼聚糖為壁材酶處于囊芯的具有較好彈性和機械強度的毫米級微膠囊.實驗測得酶的包埋效率為51.33％,固定