大位阻非膦配體鈀配合物催化合成含芳香偶聯(lián)結(jié)構(gòu)的中藥活性物質(zhì)的研究.pdf

1、中藥材的使用在我國的臨床用藥中占有很大的比重，而且?guī)浊暌詠硪恢笔俏覀冎委熀皖A防疾病的主要手段。而隨著科學水平的提高，研究人員發(fā)現(xiàn)中藥能實現(xiàn)治療和預防疾病的效果主要是在于中藥材中含有對疾病有預防或治療作用的活性成分。正是因為這些活性成分的影響，從而達到了對疾病的治療。然而，這些活性成分通常在中藥材中的含量很低，不容易對其進行提取和分離，從而限制了它的發(fā)展和應用。隨著社會的進步，科研人員發(fā)現(xiàn)了能以化學合成方法對中藥活性成分進行合成或修飾，

2、從而合成治療效果更好的藥物成分。
　　聯(lián)芳類化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物中，對其的合成及修飾手法很多,其中通過C-C偶聯(lián)反應直接引入芳香環(huán)類化合物或芳香雜環(huán)類化合物是中藥材中化學活性成分修飾中的一種重要的方法。在 C-C偶聯(lián)反應中，過渡金屬作為催化劑是反應中的重要部分。然而，大部分的催化體系都存在一定的缺陷，如：選用有毒的有機膦化合物作為配體、催化劑用量大、需要無水無氧條件等。針對這些弊端，本文主要從經(jīng)濟、催化劑穩(wěn)定、反應活性高、底物

3、適用范圍廣等方面設計合成2個體系10個不同結(jié)構(gòu)的大位阻非膦配體鈀配合物C1-C5和K1-K5，并對其催化C-C偶聯(lián)反應進行了探究，為中藥材中化學活性成分修飾與設計提供一種重要的方法。
　　1、氮雜環(huán)卡賓鈀配合物催化Suzuki偶聯(lián)反應的研究
　　合成并表征了5個N-雜環(huán)卡賓鈀配合物。結(jié)果表明：K1-K5都能有效催化芳香鹵代物與芳香苯硼酸類化合物的Suzuki偶聯(lián)反應，其中催化劑K5的活性最高，最佳反應條件為：K5(0.5 m

4、ol％)、KOH(2.0 eq)、異丙醇作為為溶劑，在60℃反應4 h，即可達到很好的催化產(chǎn)率。
　　2、胺基鈀配合物催化的C-H活化偶聯(lián)反應的研究
　　合成并表征了5個催化劑，結(jié)果表明：C1-C5都能有效催化芳香溴代物與噻唑類化合物的C-H直接芳基化反應，催化劑量可低至0.05 mol%，其中催化劑C2的活性最高，最佳反應條件為：C2(0.5 mol%)、PivOH(30 mol%)、K2CO3(1.5 eq)、DMAc為