三價錳和Bu-,3-SnH-AIBN引發(fā)的自由基反應(yīng)研究.pdf

1、在過去的幾十年里，自由基化學(xué)在理論和應(yīng)用方面都取得了巨大的進(jìn)展，尤其是最近的二十年它在有機(jī)化學(xué)中已經(jīng)變得越來越重要。由于自由基反應(yīng)在一定條件下具有反應(yīng)條件溫和、區(qū)域和立體選擇性高等優(yōu)點，已漸漸成為有機(jī)合成的重要工具，近年來受到了學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。
　　 本論文共分五章。
　　 論文的第一章主要介紹了自由基反應(yīng)的研究背景以及Bu3SnH/AIBN和Mn(OAc)3作為引發(fā)劑在有機(jī)合成的中的應(yīng)用研究。
　　 論文的第

2、二章主要介紹了Bu3SnH/AIBN引發(fā)的自由基擴(kuò)環(huán)和成環(huán)反應(yīng)研究。在本章中我們首先開展了α-芳?；讲h(huán)己酮增加三個碳原子的自由基擴(kuò)環(huán)反應(yīng)研究，并且提出了相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。在此基礎(chǔ)上又進(jìn)行了自由基環(huán)加成反應(yīng)研究。
　　 論文的第三章介紹了α-碘代酮與烯烴的反應(yīng)。烯烴的類型對于反應(yīng)有著很大的影響，當(dāng)烯烴為缺電子的α，β-不飽和酯時反應(yīng)生成環(huán)丙烷衍生物，但當(dāng)烯烴為富電子的烯烴時則生成碘原子轉(zhuǎn)移產(chǎn)物。
　　 論文的第四章介紹了

3、醋酸錳引發(fā)的膦自由基和芳烴的反應(yīng)。我們分別用富電子的和缺電子的芳烴與亞磷酸二乙酯在醋酸錳引發(fā)下進(jìn)行反應(yīng)，區(qū)域選擇性的合成了一些芳?；姿狨パ苌?，反應(yīng)主要發(fā)生在供電基或吸電基的鄰對位。在此基礎(chǔ)上我們開展了三價錳催化下二苯基氧膦與芳烴的位置選擇性加成消去反應(yīng)研究，發(fā)現(xiàn)對于富電子的芳烴（如對二苯甲醚），反應(yīng)可以發(fā)生，對于缺電子的烯烴（如苯甲酸甲酯）反應(yīng)不能發(fā)生。
　　 論文的第五章介紹了三價錳引發(fā)的1，3-二酮與烯基膦酸酯的加成消去