原子轉(zhuǎn)移自由基聚合有關(guān)引發(fā)劑和絡(luò)合劑的研究.pdf

1、本論文對活性自由基聚合機理及其特點進(jìn)行了回顧和評述，著重討論了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的引發(fā)劑和絡(luò)合劑。研究內(nèi)容包括：N-氯代丁二酰胺(NCS)分別作為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合引發(fā)劑和引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的研究；九種不同銅-絡(luò)合物在甲基丙烯酸甲酯中的溶解度及對原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的影響?！　?、以N-氯代丁二酰胺(NCS)為引發(fā)劑，三種不同絡(luò)合劑：聯(lián)吡啶(bpy)、N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)和N，N，N’N’N

2、”-五(丙烯酸甲酯)二乙烯三胺(MA5-DETA)，分別與Cu(Ⅰ)組成的催化體系，進(jìn)行了甲基丙烯酸甲酯的本體和溶液聚合。研究結(jié)果表明以NCS為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合引發(fā)劑時與NBS相比，NCS聚合速率明顯比NBS慢，但分子量分布要窄的多。其次，除Cu(Ⅰ)/bpy非均相催化體系外，NCS還適用于其它催化體系，比如Cu(Ⅰ)/PMDETA，Cu(Ⅰ)/MA5-DETA，且后兩個催化體系的使用加快了聚合的速率，得到的聚合物的分子量分布都在1.

3、5以下?！　?、選取三乙胺(TEA)、二乙烯三胺(DETA)、N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)及聯(lián)吡啶(bpy)，并合成了一至五取代丙烯酸甲酯二乙烯三胺(MAn-DETA，n=1-5)共九種絡(luò)合劑，采用原子吸收法測定每一種絡(luò)合劑分別與Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)絡(luò)合后在單體MMA中的溶解度，研究了溶解度對ATRP的影響。結(jié)果表明：在沒有絡(luò)合劑存在的條件下，銅催化劑本身并不能引發(fā)ATRP，為了引發(fā)聚合，絡(luò)合劑是必不可