新型配體參與的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合.pdf

1、在分子設(shè)計(jì)思想指導(dǎo)下,論文合成了四種配體:二哌啶乙烷(DPE)、雙(正丙基亞砜)乙烷(BPrSE)、苯并吡嗪(BzPz)和噻吩乙酰三氟丙酮(TTA),并將其應(yīng)用于配體——鹵化亞銅——鹵代烷烴——乙烯基單體組成的絡(luò)合催化引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(CIATRP)體系.通過(guò)對(duì)新型配體參與的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)體系的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)性質(zhì)研究,確認(rèn)二哌啶乙烷為配體的聚合體系具有最佳的"活性"/可控特征,雙正丙基亞砜乙烷為配體的聚合體系在較低

2、的轉(zhuǎn)化率范圍內(nèi)也具有"活性"/可控特征.論文運(yùn)用基團(tuán)貢獻(xiàn)理論對(duì)一些實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和結(jié)果進(jìn)行了討論和分析,并結(jié)合研究結(jié)果對(duì)絡(luò)合催化引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了初步的探討,認(rèn)為:過(guò)渡金屬化合物與有機(jī)配體參與的絡(luò)合催化引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)中,聚合反應(yīng)的活性中心(或催化反應(yīng)過(guò)渡狀態(tài))不是純粹的自由基活性中心,而是與過(guò)渡金屬相結(jié)合的、有著某種"籠"結(jié)構(gòu)存在的復(fù)合式活性中心,同時(shí)該活性中心以自由基特性為主,同時(shí)兼具某種程度的其它活性中心特