自由基反應(yīng)的動力學(xué)計(jì)算研究.pdf

1、本論文采用高水平的量子化學(xué)方法,對大氣化學(xué)、表面化學(xué)和燃燒化學(xué)中部分自由基反應(yīng)的反應(yīng)勢能面進(jìn)行了計(jì)算研究,得到了這些反應(yīng)的動力學(xué)信息,為了解大氣化學(xué)、表面化學(xué)和燃燒化學(xué)中有關(guān)的自由基反應(yīng)過程和機(jī)理提供了理論基礎(chǔ),為進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)研究提供了理論依據(jù).全文共分七章.第一章介紹了化學(xué)動力學(xué)和自由基反應(yīng)的研究進(jìn)展.第二章概述了本文工作的量子化學(xué)理論背景和計(jì)算方法.第三章采用密度泛函B3LYP方法,在6-311G**水平上計(jì)算研究了O<,3>氧化乙

2、烯基(C<,2>H<,3>)的機(jī)理,全參數(shù)優(yōu)化了反應(yīng)勢能面上各駐點(diǎn)的幾何構(gòu)型,用內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)(IRC)計(jì)算和頻率分析方法,對過渡態(tài)進(jìn)行了驗(yàn)證.第四章采用密度泛函B3LYP和高級電子相關(guān)耦合簇CCSD(T)方法,在6-311G**水平上計(jì)算研究了CH<,3>與NO反應(yīng)機(jī)理.第五章采用密度泛函B3LYP和高級電子相關(guān)耦合簇CCSD(T)方法,在6-311G**水平上計(jì)算研究了SiH<,3>與O<,2>(<'3>∑g)反應(yīng)機(jī)理.第六章采用密度

3、泛函B3LYP和高級電子相關(guān)耦合簇CCSD(T)方法,在6-311G**水平上計(jì)算研究了SiH<,3>與NO<,2>的反應(yīng)機(jī)理,計(jì)算確認(rèn)了在實(shí)驗(yàn)中已被檢測到的產(chǎn)物SiH<,3>NO<,2>、SiH<,3>O、NO、SiH<,2>、HONO、SiH<,2>O、HNO的生成通道.計(jì)算還預(yù)測了另外兩條反應(yīng)通道SiH<,2>OH+NO和SiHNO<,2>+H<,2>,這些反應(yīng)通道有待實(shí)驗(yàn)去驗(yàn)證.第七章用量子化學(xué)密度泛函B3LYP方法,對Br原子