NCO自由基的動力學研究.pdf

1、中國科學技術大學博士學位論文NCO自由基的動力學研究姓名：胡長進申請學位級別：博士專業(yè)：物理化學指導教師：陳從香2003.5.1ch鞠g洶u：Ph騶Dis辯^讎ionAbg№ctinChlnese規(guī)律。我們_i丕用碰撞絡合物模型模擬了NcO(4蠢)自由基的碰撞獰滅過程，并計算了NCo(“iF)與碰撞伴侶閱的終會物生成截西。遴過絡合物生戲裁匿的計算結(jié)果與猝滅裁覆熬實驗健螅比較，發(fā)現(xiàn)二者定性喲會。對實驗縮聚的分輯表爨，電子激發(fā)態(tài)NcO“翟(

2、oO％)的猝滅過程可能屬予多極吸弓|勢起蓑重要饞用的入口通邋控鏹《機制，對于大多數(shù)被研究的癸滅劑分子，純掌反應在其對NcO(爿蠢)自由基的猝滅過程中霹能起蒜重要的佟用。Nco(x概)o(3P)的菠廢梳理的理論研究在G2(B3LYP／MP2／cc)水平上對Nco(舅％)o(》)反應體系進行了ab誠tio理論計算。褥到了反應勢能瓣土的各物種的優(yōu)化構(gòu)黧參數(shù)和能量，弗對可裁的反應逶遵遴行了計舞幫分析。計算結(jié)殺表躦該反應主要在二蕙態(tài)勢熊蕊上進行，

3、薺確認了二重態(tài)勢能砸存在兩個加成機理：一是O鞭子避攻NeO中蛉N辣子點接加成形成中閱物OCNO，緊接若發(fā)生一個麓單躲C攢鍵分裂反應稀褥到終產(chǎn)物c0(1罰N0(z露)；絨盤中潮物0CNo經(jīng)過原子遷移，形成三元環(huán)的中闋秘3一eyc一∞NO，薦經(jīng)過CO和CN鍵的閹時斷裂而得剿終產(chǎn)物CO(’動十NO(切)。這一加成過程是一個入口勢能面屬于純吸引型的無壘過程，故是NcO(x弧)O(》)反應的主要通道。二是O原子攻擊NcO分子懿O原子彳罨到中腳物l