光解自由基化學誘導動態(tài)電子極化的自由基對極化機理研究.pdf

1、論文在對CIDEP中的一個重要機理-RPM機理的模型闡述的基礎上，對多種具有RPM機理的體系進行了實驗測量，并對實驗譜圖進行了分析，最后從理論上對RPM的極化強度進行了計算。主要工作如下：
　　1．ST0 RPM機理體系：實驗測量表明，丙酮/乙二醇、丙酮/丙二醇、二苯甲酮/異丙醇等體系中，CIDEP譜圖中心磁場兩側(cè)的諸超精細線的極化強度相同，整個譜圖呈現(xiàn)發(fā)射/吸收（E/A）形式的ST0 RPM極化模式。通過波譜模擬，并結(jié)合理論分析

2、對所得CIDEP極化的形成機理進行了解釋。
　　2．RPM/TM混合機理體系：對苯醌/乙二醇體系的CIDEP譜呈現(xiàn)出低場側(cè)超精細線強度與高場側(cè)各超精細線強度不對稱的E+E/A模式。體系的極化以TM機理為主。二苯甲酮/乙二醇、二苯甲酮/丙二醇體系中，譜圖同樣呈現(xiàn)出低場側(cè)超精細線強度與高場側(cè)各超精細線強度不對稱的E+E/A。理論分析認為，在這兩種樣品粘度較大的體系，自由基擴散受到阻滯，限制了RPM極化的形成。在自由基極化形成的過程中，

3、除了RPM機理起主要作用外，還存在一定的TM機理。
　　3．S-T1RPM/ST0RPM機理體系：在Acetone/PG/TX-100膠束體系中，CIDEP譜圖呈現(xiàn)出低場側(cè)超精細線強度與高場側(cè)超精細線強度不對稱的E+E/A模式。理論分析認為，膠束具有增溶作用，相當于一個延長化學反應中間態(tài)產(chǎn)物壽命“反應籠”，使光化學反應而生成的自由基對的擴散受到限制，延長了自由基對的壽命，使得該自由基對的單重態(tài)S與三重態(tài)T1有足夠的時間發(fā)生有效的S