土壤中苯線磷的降解及其立體選擇性.pdf

1、含硫農(nóng)藥和藥物容易發(fā)生硫氧化生成亞砜和砜，其中亞砜化合物多具有手性。轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的環(huán)境風險越來越受到人們的重視。對于手性農(nóng)藥，需要從對映體層面研究農(nóng)藥本身及其主要產(chǎn)物的環(huán)境轉(zhuǎn)化過程。此外，很多金屬離子與有機污染物之間存在復(fù)雜的交互作用，進而影響有機污染物的環(huán)境轉(zhuǎn)化行為。通過進行苯線磷、亞砜和砜（外消旋及純異構(gòu)體）在土壤中降解實驗，探究土壤中苯線磷的立體轉(zhuǎn)化過程，評估其帶來環(huán)境風險變異性，進一步考察金屬銅對苯線磷土壤轉(zhuǎn)化行為的影響。
　

2、　聯(lián)合QuEChERS前處理技術(shù)和HPLC測試技術(shù)，建立了土壤中苯線磷及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物對映體分析方法。基于苯線磷、亞砜和砜外消旋及各異構(gòu)體的轉(zhuǎn)化結(jié)果，苯線磷在土壤中首先被快速氧化生成苯線磷亞砜，隨后緩慢氧化生成苯線磷砜，同時水解生成三種化合物對應(yīng)酚類。進一步，從立體化學的角度提出了土壤中苯線磷轉(zhuǎn)化路徑:R(+)苯線磷氧化生成SRPR(+)和SSPR（-）亞砜，進而氧化生成R(+)砜;A（-）苯線磷發(fā)生硫氧化生成SRPS(+)和SSPS(-）

3、亞砜，同時發(fā)生對映消旋化和非對映異構(gòu)化生成SRPR(+)和SSPR(-)亞砜，進而氧化生成S(-）砜和R(+)砜。
　　苯線磷降解過程中產(chǎn)物的生成和降解以及各自的毒性均存在異構(gòu)體差異性，尤其是SSPR（-）、SSPS（-）亞砜和R(+)砜在土壤中殘留多、毒性大，具有潛在的生態(tài)風險。采用危害商值法(HQ)評估苯線磷及其主要產(chǎn)物的環(huán)境風險，產(chǎn)物環(huán)境風險值大于苯線磷，異構(gòu)體風險值是外消旋風險值的0.4-11倍。手性化合物的環(huán)境風險評估需

4、在立體化學的層面上兼顧母體化合物自身風險和轉(zhuǎn)化產(chǎn)物風險。
　　熒光分光光度法測定苯線磷與銅離子在純水中能夠發(fā)生絡(luò)合，絡(luò)合比為1∶1，且絡(luò)合作用存在pH依賴性，中性條件下絡(luò)合作用最強(絡(luò)合常數(shù)達105)。土壤降解試驗表明，銅明顯抑制苯線磷土壤降解，對轉(zhuǎn)化的立體效應(yīng)無影響。銅抑制苯線磷降解的主要原因是銅離子的加入抑制了土壤微生物活性，進而抑制了苯線磷的生物降解。苯線磷與銅雖存在絡(luò)合作用，但土壤介質(zhì)中絡(luò)合不明顯，推斷對苯線磷的土壤行為影