1756.立體選擇性構(gòu)筑不對稱碳磷鍵及合成手性膦配體的研究

1、分類號O627.51單位代碼10447密級無學(xué)號1410120305碩士學(xué)位論文立體選擇性構(gòu)筑不對稱碳立體選擇性構(gòu)筑不對稱碳磷鍵及合成鍵及合成手性膦配體手性膦配體的研究研究Thestereoiveconstructionofasymmetriccarbonphosphinebondsthesynthesisofchiralphosphineligs作者姓名王繼平王繼平專業(yè)名稱有機化學(xué)有機化學(xué)指導(dǎo)教師姓名趙長秋趙長秋教授教授學(xué)院化學(xué)化工學(xué)

2、院化學(xué)化工學(xué)院論文提交日期2012017年6月聊城大學(xué)碩士學(xué)位論文ii摘要有機磷化學(xué)與人類生活密切相關(guān)，在醫(yī)學(xué)，農(nóng)業(yè)，生物工程等各個方面有著重要的應(yīng)用。本論文著重討論了四部分：手性烴基薄荷基膦氧化合物的合成；(RP)薄荷基苯基氧膦對活化烯烴的加成反應(yīng)研究；(SP)薄荷基苯基膦硼烷絡(luò)合物合成及消旋轉(zhuǎn)化的研究；(SP)薄荷基苯基膦硼烷絡(luò)合物的烷基化反應(yīng)。首先，我們使用三種方法合成手性烴基薄荷基膦氧化合物。方法一，三氯化磷1與醇2反應(yīng)制備得到

3、烷氧基二氯化磷3，與薄荷基格氏試劑4反應(yīng)，水解得到5，再與格氏試劑6反應(yīng)得到其他手性烴基薄荷基膦氧化合物7。方法二，4與1反應(yīng)制備薄荷基二氯化磷8，然后與2反應(yīng)，最后水解得到5。方法三，4與亞磷酸三甲酯10反應(yīng)，然后水解制備5。無論是從操作流程，反應(yīng)效果以及后處理難易程度來講，我們選定方法一為合成手性烴基薄荷基膦氧化合物的最佳方法。其次，在Ca(OH)2催化或溫和加熱條件下，(RP)薄荷基苯基膦氧化合物12與不同的活化烯烴13加成反應(yīng)，

4、以較高的分離產(chǎn)率和drC獲得PC立體化叔膦氧化物，并且該反應(yīng)適用于各種各樣的底物，包括乙烯基酮，酯，腈和硝基烯烴。另外，在本課題組研究工作的基礎(chǔ)上，我們采用新的合成方法合成了(SP)薄荷基苯基膦硼烷絡(luò)合物18b。使用薄荷基苯基氯化磷17b與硼烷配位，硼氫化鈉還原，得到18b18b，最后重結(jié)晶得到18b。為了得到(RP)薄荷基苯基膦硼烷絡(luò)合物18b，我們對18b進行了消旋轉(zhuǎn)化研究。最后，在相轉(zhuǎn)移條件下，18b與不同的鹵代烴反應(yīng)，高產(chǎn)率的實