手性薄荷基苯基氧膦用于構(gòu)筑不對(duì)稱(chēng)碳磷鍵研究.pdf

1、有機(jī)磷化學(xué)與人類(lèi)的生活密切相關(guān)，在藥學(xué)、生物工程、農(nóng)業(yè)等各個(gè)方面有著十分重要的應(yīng)用，尤其是對(duì)于手性含磷化合物相關(guān)的研究越來(lái)越受到重視。本論文討論了(RP)-薄荷基苯基氧膦和亞胺的加成反應(yīng)、(RP)-薄荷基苯基氧膦的非消旋烷基化反應(yīng)、以及不同含磷化合物還原方法的探索研究。
　　本論文論述了手性薄荷基苯基氧膦構(gòu)筑不對(duì)稱(chēng)碳磷鍵方法的背景和意義，介紹了我們自己的工作基礎(chǔ)及研究思路，以及從(RP)-薄荷基苯基氧膦為基礎(chǔ)原料合成α-氨基磷酸化

2、合物、非消旋的磷-烷基化合物。并且對(duì)不同含磷化合物還原方法進(jìn)行探索研究?；緝?nèi)容可以概括為以下幾點(diǎn)：
　　本論文研究了光學(xué)純的(RP)-薄荷基苯基氧膦與不同取代基的亞胺席夫堿反應(yīng)合成一系列的α-氨基磷酸化合物。通過(guò)反應(yīng)條件的探索，我們發(fā)現(xiàn)此反應(yīng)只需80℃加熱就可以得到較高的產(chǎn)率與對(duì)映選擇性。并且不需要任何溶劑和催化劑，12小時(shí)即可完成反應(yīng)。通過(guò)對(duì)單晶數(shù)據(jù)的分析，磷原子構(gòu)型保持，與磷相連的亞胺上的碳出現(xiàn)手性，并且我們發(fā)現(xiàn)亞胺的構(gòu)型直

3、接影響產(chǎn)物的對(duì)映選擇性，據(jù)此我們推測(cè)此類(lèi)反應(yīng)為(RP)-薄荷基苯基氧膦和手性亞胺雙不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)加成反應(yīng)。
　　本論文還研究了光學(xué)純的(RP)-薄荷基苯基氧膦與不同官能團(tuán)的烷基催化反應(yīng)。該反應(yīng)用氫氧化鈣，碘化鉀催化，DMF作為溶劑，在室溫或70℃下反應(yīng)，可以得到較高的收率和對(duì)映選擇性。實(shí)驗(yàn)表明光學(xué)純的(RP)-薄荷基苯基氧膦在不同堿和溶劑下不發(fā)生消旋。在此基礎(chǔ)上，(RP)-薄荷基苯基氧膦可以和單取代及雙取代鹵代物反應(yīng)分別得到單磷和雙磷