敞開式大氣壓離子源質(zhì)譜中離子抑制的定量研究.pdf

1、質(zhì)譜(MS)是一種廣泛應(yīng)用的儀器分析方法。依靠被測試樣品離子的荷質(zhì)比對物質(zhì)進(jìn)行甄別鑒定。由于其高選擇性、靈敏度和快速在分析領(lǐng)域發(fā)揮了巨大的作用。
　　現(xiàn)代質(zhì)譜技術(shù)重點(diǎn)在新型離子源的開發(fā)。各具特色的離子源技術(shù)被提出并應(yīng)用于實(shí)際樣品檢測，尤其是多組分復(fù)雜樣品中的檢測尤為引人關(guān)注?；|(zhì)輔助激光解吸附離子源、電噴霧離子源等大氣壓離子源，在保證靈敏度的前提下操作條件更加溫和。然而在對復(fù)雜組分的樣品（高鹽環(huán)境、生物樣品）分析時依舊需求較多的樣

2、品前處理過程，而且有較為嚴(yán)重的離子抑制現(xiàn)象存在，極大限制了在復(fù)雜樣品中定量分析的線性范圍和定量準(zhǔn)確性。氣相色譜、液相色譜、毛細(xì)管電泳等分離手段與質(zhì)譜聯(lián)用的技術(shù)一定程度滿足了去基質(zhì)和減弱離子抑制的要求。并且可以通過評估離子抑制程度來指導(dǎo)優(yōu)化減少其對定量的影響，然而樣品前處理過程依然存在且繁瑣。
　　以Cooks等提出的解吸電噴霧離子源(DESI)為代表的敞開式大氣壓離子源是一種少量前處理或者無樣品前處理同時還具備進(jìn)行復(fù)雜樣品分析的離

3、子化技術(shù)。DESI使用電噴霧產(chǎn)生一級帶電液滴萃取固態(tài)或者液態(tài)的樣品表面，將樣品分子解吸附并離子化送入質(zhì)譜。而另一種敞開式大氣壓離子源紙噴霧離子源(PS)是先將固態(tài)或者液態(tài)的樣品負(fù)載在紙基質(zhì)上，隨后添加噴霧溶劑并施加高壓直流，使樣品中的分析物被萃取并在紙尖端噴霧離子化。相較于傳統(tǒng)非串聯(lián)ESI質(zhì)譜，這兩種離子源都可以實(shí)現(xiàn)對復(fù)雜樣品的快速檢測。由于DESI和PS都存在溶液萃取樣品的過程，PS甚至一定程度上有紙層析的作用，這兩種敞開式大氣壓離子

4、源都展示出擁有比電噴霧離子源更好的離子抑制表現(xiàn)，對鹽和緩沖溶液等擁有良好的耐受性。然而這樣的離子源的離子抑制卻并沒有像LC-MS有著較為成熟的離子抑制評估方法，無法準(zhǔn)確而定量的判斷離子抑制的強(qiáng)弱，不利于離子源針對離子抑制效應(yīng)進(jìn)行優(yōu)化。
　　本文建立了一個評估方法，選用恒定濃度的噻康唑和不同濃度阿替洛爾(簡記為CTVA)這兩種比較有代表性的小分子化合物，利用噻康唑在不同濃度阿替洛爾下被抑制程度來標(biāo)定離子源的離子抑制程度。研究內(nèi)容主要

5、包括第一部分進(jìn)行ESI和PS的定量分析，并應(yīng)用CTVA體系來量化評估ESI和PS的離子抑制效果，并將兩者對比，其結(jié)果可以用來驗(yàn)證該CTVA評估體系的可行性;第二部分應(yīng)用CTVA體系評估DESI和ESI的離子抑制并進(jìn)行對比，通過改變DESI和ESI的各個參數(shù)（噴霧流速、溶劑組成、毛細(xì)管內(nèi)徑、DESI基底板材質(zhì)）對離子抑制的影響，并在實(shí)際樣品（原尿）中進(jìn)行再次離子抑制對比。
　　本文開發(fā)CTVA體系來定量評估離子源的離子抑制程度，證明