白術、山茱萸、厚樸炮制藥材的敞開式質譜快速鑒別研究.pdf

1、中藥材炮制是中藥區(qū)別于其他植物藥、民族藥的特征之一，其目的在于“增效減毒”。中藥材在炮制過程中，成分的變化非常復雜，常會發(fā)生水解、結合、分解、絡合等反應。因此，炮制藥材的質量將直接影響到中藥的療效和安全性。目前我國藥材炮制過程的標準化和炮制藥材的質量控制研究工作還非常薄弱，導致藥材飲片質量良莠不齊，中成藥的質量也受到了嚴重影響。因此，研究炮制藥材的快速質量控制，炮制過程中的跟蹤分析方法和炮制藥材的質量控制指標的建立顯得尤為緊迫。目前，中

2、藥材炮制研究及鑒別主要以傳統(tǒng)的HPLC以及HPLC-MS/MS、氣相色譜及其聯(lián)用技術測定中藥中的化學成分含量為主，但此類方法耗時長且無法對藥材直接分析，分析通量低，無法實現(xiàn)產品的快速篩查和真?zhèn)舞b別。針對此類缺陷，本論文以白術、厚樸、山茱萸三種藥材為研究對象，研究考察了敞開式質譜中的解吸附電暈束離子化質譜(Desorption corona beam ionization-mass spectrometry,DCBI-MS)和紙噴霧離子化

3、質譜(Paper spray ionization massspectrometry，PS-MS)作為超快速質量控制方法的可行性，結果表明，結合ChemPatternTM計量學軟件處理可有效區(qū)分炮制藥材和生藥材，并可跟蹤炮制過程中的成分變化，這對于炮制藥材的質量控制有著重要意義。
　　本研究主要內容包括：⑴考察了DCBI-MS用于白術生藥材和加熱炮制品快速鑒別的可行性，同時原位跟蹤蒼術酮的轉化，在正離子模式，電流為30μA，離子源

4、溫度為20℃，氦氣流速1.5 mL/min的條件下，檢測了60個批次的樣品，將所得的質譜譜圖數(shù)據(jù)轉化為CDF格式，導入 ChemPatternTM計量學軟件進行了相似度計算。其結果可用于炮制溫度的考察和轉化率的跟蹤，通過原位探討得到白術最佳的炮制溫度為120℃～140℃。得到生白術的相似度在0.90～0.95之間，土炒白術的相似度在0.83～0.90之間，而麩炒白術的相似度在0.71～0.82之間，直觀地將生白術與炮制品分為三類，可作為

5、鑒別白術及其炮制品的依據(jù)之一。由此證明本方法在實際應用中是可行的。⑵通過PS-MS對炮制山茱萸中化學成分進行了歸屬，ESI-MS對其歸屬進行了驗證，在歸屬的八個有效化學成分中制品新增的5-HMF和7-α-乙氧基莫諾苷，可以作為鑒別酒蒸品與生藥材的依據(jù)。考察了山茱萸炮制前后馬錢苷與莫諾苷配比的變化，結果表明，生萸肉中馬錢苷與莫諾苷的配比在1.1～1.2之間，而炮制后馬錢苷與莫諾苷的配比在0.8左右，可以用于炮制藥材質量控制的依據(jù)。⑶采用D

6、CBI-MS對厚樸生藥材和姜厚樸進行分析檢測，通過厚樸酚與和厚樸酚的裂解規(guī)律，采集二級質譜MS2信號，對厚樸酚與和厚樸酚（同分異構體）進行了確證。用HPLC方法對厚樸酚與和厚樸酚兩種指標性成分進行了準確定量，同時建立了一種新的快速鑒別的方法，用紙噴霧電離技術(PS-MS)檢測了30個批次的炮制品和生厚樸，將所得質譜圖轉換為CDF格式導入到ChemPatternTM計量學軟件處理，包括相似度、主成分分析、偏最小二乘法分析和聚類分析。生厚樸