水楊醛席夫堿類熒光探針的結(jié)構(gòu)修飾及性能研究.pdf

1、金屬離子是環(huán)境化學(xué)、生命和醫(yī)療等科學(xué)領(lǐng)域的重點研究內(nèi)容，對水溶液中金屬離子的檢測更是分析化學(xué)的熱點研究問題。近年來，金屬離子熒光探針因具有選擇性好，靈敏度高、反應(yīng)迅速等特征成為研究熱點。水楊醛席夫堿因具有C=N-，-OH結(jié)構(gòu)單元，使其與金屬具有良好的配位能力，同時，由于這類分子具有較大共軛體系，也表現(xiàn)出優(yōu)異的熒光性能。但由于其金屬絡(luò)合物在水相和有機(jī)相中較低的溶解度使其作為熒光探針在金屬離子檢測領(lǐng)域的應(yīng)用受到限制。
　　本論文的主要

2、工作是對水楊醛分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，具體為在水楊醛分子中引入油溶性基團(tuán)，增加其金屬絡(luò)合物在有機(jī)溶劑中的溶解度，考察金屬配合物的熒光性能及其作為金屬離子熒光探針的可能性。本論文主要研究工作如下:
　　從烷基酚出發(fā)，經(jīng)付克氏烷基化反應(yīng)、甲?；磻?yīng)合成出3種水楊醛衍生物5-甲基-3-α，α-二甲基-α-苯基水楊醛(3a)、3，5-二-α，α-二甲基-α-苯基水楊醛(3b)和5-特辛基-3-α，α-二甲基-α-苯基水楊醛(3c);3種水楊醛衍

3、生物分別與鄰氨基苯酚縮合，合成了三種具有平面共軛體系結(jié)構(gòu)特點的新型席夫堿熒光探針(4a，4b，4c)，3種熒光探針分別與Zn2+、Cu2+、Mn2+、Ni2+、Co2+形成絡(luò)合物。對所合成的配體及絡(luò)合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和熒光性質(zhì)研究，結(jié)果表明，所制備的3種熒光探針對Zn2+表現(xiàn)出良好的識別性能，其中4b與Zn2+絡(luò)合物的熒光強(qiáng)度是配體的5倍左右，4a和4c分別為2倍和2.5倍左右。與Zn2+相比，Cu2+、Mn2+、Ni2+、Co2+與3

4、種配體形成的絡(luò)合物熒光強(qiáng)度均低于配體。
　　3a-c分別與三種天然氨基酸發(fā)生縮合反應(yīng)，制備出9種新型L-氨基酸水楊醛席夫堿(7a-i)，9種新型L-氨基酸席夫堿分別與Zn2+、Cu2+、Mn2+、Ni2+、Co2+絡(luò)合生成相應(yīng)的金屬絡(luò)合物。對所合成的熒光探針及金屬絡(luò)合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和熒光性質(zhì)研究，結(jié)果表明，9種配體與Zn2+的絡(luò)合物有較強(qiáng)的熒光發(fā)射，絡(luò)合物的熒光強(qiáng)度是配體的1.5倍以上，其中7f達(dá)到10倍左右。與Zn2+相比，C

5、u2+、Mn2+、Ni2+、Co2+與9種配體形成的絡(luò)合物熒光強(qiáng)度均低于配體，表明這9種配體作為Zn2+的熒光探針具有極好的選擇性。
　　研究了Cu2+、Mn2+、Ni2+、Co2+4種金屬離子對7f配體作為熒光探針檢測鋅離子影響，結(jié)果表明Cu2+對7f和Zn2+絡(luò)合物的熒光發(fā)射表現(xiàn)出明顯的猝滅作用，而其他離子及其混合物則幾乎沒有影響。
　　研究了7b與Cu2+偶合物的晶體結(jié)構(gòu)，單晶X-衍射檢測顯示，該絡(luò)合物晶體屬正交晶系，