串聯(lián)毛細(xì)管氣相色譜柱分離原理及應(yīng)用.pdf

1、⑧論文作者簽名：蘭盤絲指導(dǎo)教師簽名：論文評閱人1：評閱人2：評閱人3：評閱人4：評閱人5：答辯委員會主席：王匭匭塾握逝江王些太堂絲堂王猩量撾料堂院委員1：昌歪田塾攮逝江太堂撾魁量絲堂王猩堂瞳委員2童塞儉塾援逝婆太堂丕拉量童選堂瞳委員3：堡二堊塾拯級壺王逝江笪瘞痘亟墮撞壹』蟲!墜委員4：超在江數(shù)援級直工逝江笪絲廈貯亡受究逝委員5：塞鲞數(shù)援逝江太堂化堂丕浙江大學(xué)博士學(xué)位論文摘要圈酉氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)是復(fù)雜基體中痕量食品污染物分析的首選方法之一，適

2、合與質(zhì)譜聯(lián)用的色譜柱要求低柱流失且高惰性，目前滿足要求的多為弱極性柱，如050％苯基的甲基聚硅氧烷柱。因?yàn)檩^強(qiáng)的拖尾效應(yīng)，此類柱子不適合極性物質(zhì)的直接分離檢測。本文從分析當(dāng)前食品安全領(lǐng)域所關(guān)注的熱點(diǎn)極性小分子化學(xué)污染物及其檢測方法出發(fā)，綜述了文獻(xiàn)中針對極性化合物色譜峰拖尾所提出的解決方案，如低柱流失強(qiáng)極性的新型色譜柱的開發(fā)、針對檢測系統(tǒng)的活性點(diǎn)吸附引起拖尾的分析保護(hù)劑的研究、多種衍生化試劑的應(yīng)用等。通過分析現(xiàn)有方法的優(yōu)缺點(diǎn)，結(jié)合工作實(shí)踐

3、，提出串聯(lián)毛細(xì)管色譜柱的設(shè)想，來開發(fā)低柱流失、適合氣質(zhì)聯(lián)用的色譜柱，實(shí)現(xiàn)極性小分子化合物的非衍生化直接分離檢測、不同類型和極性的化合物同時(shí)分離檢測的目的。本文提出的串聯(lián)毛細(xì)管色譜柱由柱頭13m的極性串聯(lián)短柱和通過毛細(xì)管柱連接器串聯(lián)的弱極性的2030m的主分析柱兩部分組成。通過三組模型化合物在六種不同極性串聯(lián)組合柱中的分離效果(包括色譜峰的對稱性、峰寬、保留能力等)，來研究串聯(lián)柱對極性化合物的分離原理。所研究的模型化合物包含了極性與弱極性

4、、低沸點(diǎn)與高沸點(diǎn)、以及不同氫鍵活性的烷烴、芳香烴、氯代烴、氯代酚、胺、酰胺以及醇類化合物。并分析了采用理論塔板數(shù)來研究串聯(lián)柱優(yōu)化組合的可行性。串聯(lián)柱法的分離包括三個(gè)方面：1)極性串聯(lián)短柱對極性化合物的高效分離。通過抑制極性組分的擴(kuò)散和拖尾效應(yīng)，來得到對稱的色譜峰，確保分析的靈敏度和定量的準(zhǔn)確性。2)極性串聯(lián)短柱對極性化合物的高效保留。雖然只包含了13m的極性柱，但其足以保證極性小分子化合物具有足夠長的保留時(shí)間，使得復(fù)雜基體中，其與干擾物

5、的分離成為可能；也足以保證保留時(shí)間的穩(wěn)定性，保證定性的準(zhǔn)確性。同時(shí)也是因?yàn)橹挥?3m的極性柱，能保證高沸點(diǎn)強(qiáng)極性的化合物能在較低柱溫、較短時(shí)間從柱中洗脫出來，保證快速分析的目的。3)正常的色譜分離。這部分是由后面的弱極性、低柱流失的主分析柱來實(shí)現(xiàn)的。雖然前面的極性串聯(lián)短柱在改善極性化合物的拖尾、提高柱效方面起了決定性的作用，但是分離的選擇性等僅僅依靠13m的短柱還是不夠的。需要依靠20—30m的主分析柱來保證串聯(lián)柱整體的選擇性。論文第三