清潔氧化劑過氧化氫在有機(jī)氧化中的應(yīng)用研究.pdf

1、該文以原位(in situ)形成的鎢絡(luò)合物以及自制鎢過氧配合物作為催化劑,在無有機(jī)溶劑、無相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下,研究了其催化過氧化氫氧化醇、烯烴、酮類化合物的反應(yīng).第一章中綜述了清潔氧化劑過氧化氫在有機(jī)氧化中的應(yīng)用研究.第二章以鎢酸鈉與含氧雙齒有機(jī)配體原位(in situ)形成的絡(luò)合物作為催化劑,在無鹵素、無有機(jī)溶劑、無相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下,催化30％過氧化氫氧化環(huán)己酮為己二酸的反應(yīng).研究結(jié)果表明,最佳反應(yīng)條件為,鎢酸鈉:草酸:環(huán)己酮:

2、30％的過氧化氫的摩爾比為2.0:3.3:100:350,在92 ℃下反應(yīng)12小時,己二酸的收率為80.6％.同時考察了7種不同的雙齒配體與鎢形成的配合物催化30％的過氧化氫氧化環(huán)己酮反應(yīng)的催化作用.研究表明配體為草酸、丁二酸、3,5-二硝基水楊酸時,己二酸收率較高,分別達(dá)80.6％、67.5％、67.5％.第三章中研究了以30％的過氧化氫為氧化劑、鎢酸鈉與草酸形成的絡(luò)合物為催化劑,在無有機(jī)溶劑、無相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下,鎢酸鈉:草酸:環(huán)

3、己酮:30％的過氧化氫的摩爾比為2.0:3.3:100:350時,不同溫度下對環(huán)己酮的氧化反應(yīng).研究表明在92℃下反應(yīng)12小時,己二酸的收率可達(dá)80.6％.同時用GC-MS跟蹤了三種主要產(chǎn)物(環(huán)己酮、己內(nèi)酯、己二酸)含量隨反應(yīng)時間的變化關(guān)系為:隨著反應(yīng)的進(jìn)行環(huán)己酮不斷減少而己內(nèi)酯不斷增加:當(dāng)己內(nèi)酯增加到一定程度后,己二酸含量開始不斷增加;當(dāng)環(huán)己酮、己內(nèi)酯減少到零時,己二酸含量就基本保持不變.從而提出了其氧化機(jī)理為:環(huán)己酮首先經(jīng)Baeye