固載化離子液體的制備及其應(yīng)用.pdf

1、離子液體因其獨(dú)特的性質(zhì)在分離純化方面有著廣泛的應(yīng)用。環(huán)糊精和纖維素是比較廉價(jià)易得具有光學(xué)活性的天然高分子，作為高壓液相色譜(HPLC)手性固定相(CSP)，選擇性高、應(yīng)用范圍廣。本研究旨在探索離子液體和手性活性分子結(jié)合起來(lái)固載于硅膠表面產(chǎn)生的協(xié)同作用，并研究其在精細(xì)化工領(lǐng)域手性分離純化方面的應(yīng)用性能。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:
　　 1、在β-環(huán)糊精(β-CD)的氫氧化鈉水溶液中，分批加入一定量的對(duì)甲苯磺酰氯(p-TsCl)參與反

2、應(yīng)，制備了單6-對(duì)甲苯磺酰酯-β-環(huán)糊精(6-OTs-β-CD)。通過(guò)單因素法考察了反應(yīng)條件對(duì)6-OTs-β-CD收率的影響，得到的較佳工藝條件為:反應(yīng)時(shí)間5h，反應(yīng)溫度0℃，堿液濃度0.45mol/L，堿液用量240mL（β-CD加入量8g），n(p-TsCl)∶n(β-CD)=4∶1。在此反應(yīng)條件下6-OTs-β-CD的收率為46.2％。然后再通過(guò)多步反應(yīng)制備出具有一定手性拆分性能和熱穩(wěn)定性的β-環(huán)糊精手性離子液體，并采用紅外光譜和

3、核磁共振氫譜對(duì)各步反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行表征。
　　 2、采用聚合接枝法將β-環(huán)糊精手性離子液體固載到硅膠表面，得到手性固定相CSPⅠ。裝柱測(cè)試結(jié)果表明:1）CSPⅠ不適合在正相模式下使用，容易發(fā)生溶脹，致使柱壓升高。2）CSPⅠ在反相模式下，實(shí)現(xiàn)了多種酸性手性化合物對(duì)映體的拆分，并且具有很好的穩(wěn)定性，對(duì)堿性和中性手性化合物拆分效果較差。以甲氧基苯乙酸為例，考察了流動(dòng)相條件對(duì)分離結(jié)果的影響，結(jié)果顯示:當(dāng)甲醇/水=30/70（V/V)時(shí)，分

4、離度較大;流速和pH值對(duì)分離度影響很小。
　　 3、參照β-環(huán)糊精手性離子液體的制備方法，制備出纖維素手性離子液體，然后采用交聯(lián)-共聚法將其固載到硅膠表面，得到手性固定相CSPⅡ。裝柱測(cè)試結(jié)果表明:1）CSPⅡ在反相模式下實(shí)現(xiàn)了愈創(chuàng)甘油醚和1-茚醇的手性拆分。以愈創(chuàng)甘油醚為例，考察了進(jìn)樣量對(duì)拆分結(jié)果的影響:進(jìn)樣量過(guò)大易造成柱子過(guò)載，嚴(yán)重影響分析結(jié)果;進(jìn)樣量過(guò)少易造成分析誤差。改變流動(dòng)相中的甲醇含量，發(fā)現(xiàn)對(duì)對(duì)映體的拆分效果影響不大