具有生物活性的呋喃環(huán)與吡咯環(huán)衍生物的合成研究.pdf

1、本論文主要研究手性氮膦配體、2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氫呋喃衍生物以及2-次甲基吡咯環(huán)衍生物的合成。
　　1.合成了一系列酰胺類及亞胺類手性氮膦配體。首先，將生物堿辛可寧衍生為伯胺化合物，然后與2-(二苯基氧膦)苯甲酸通過脫水縮合合成最簡單的酰胺類手性氮膦配體，緊接著通過插入不同氨基酸合成了一系列酰胺鍵類手性配體。同時(shí)，將辛可寧伯胺化合物與不同氨基酸及2-(二苯基膦)苯甲醛通過脫水縮合反應(yīng)合成不同系列的亞胺類手性氮膦配

2、體。
　　2.在金屬催化劑與配體協(xié)同催化下，利用烯丙基二碳酸酯與β-酮酯通過分子間的C-烯丙基化反應(yīng)與分子內(nèi)的O-烯丙基化反應(yīng)合成2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氫呋喃衍生物。通過對(duì)實(shí)驗(yàn)反應(yīng)參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化，最終選擇以2 mol％Pd(PPh3)4與2 mol%1,2-雙(二苯基膦)乙烷作為高效催化體系，并在此高效催化體系下合成一系列2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氫呋喃衍生物。結(jié)果表明，反應(yīng)底物含有吸電子基團(tuán)時(shí)反應(yīng)具有較

3、高的反應(yīng)活性及產(chǎn)率。隨后，又利用所合成的手性氮膦配體與金屬協(xié)同作用合成手性2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氫呋喃衍生物，雖然沒有得到較高ee值的手性目標(biāo)產(chǎn)物，但為后續(xù)的研究提供了實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)和理論指導(dǎo)。
　　3.在合成的手性氮膦配體、金屬以及堿的共同催化下，以末端炔基二碳酸酯與保護(hù)的亞胺為底物，通過Mannich反應(yīng)及炔氫胺化串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成2-次甲基吡咯環(huán)衍生物，并對(duì)反應(yīng)條件-金屬催化劑、手性配體及反應(yīng)溶劑進(jìn)行篩選優(yōu)化，在優(yōu)化