手性二茂鐵胺類化合物的合成與表征.pdf

1、本文探索了合成具有平面手性的雙甲酰二茂鐵的方法,并以其為原料合成了系列手性二茂鐵胺類化合物。其中化合物6a-e為尚未報到的新化合物,這些新化合物同時具有平面手性和中心手性元素,并通過核磁、高分辨質(zhì)譜、紅外、旋光等手段對有關(guān)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。主要研究內(nèi)容如下:
　　 1.以雙甲酰二茂鐵1和(S)-(+)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷2為原料,合成2-甲氧基甲基吡咯烷作為導(dǎo)向基團(tuán)的二茂鐵胺化合物(S,S)-3,化合物3通過s-BuLi

2、的鋰化作用,與親電試劑TMSCl反應(yīng),得到1,1’,2,2’-四取代手性二茂鐵化合物4a(yield:72％,dr＞99%)和1,1’,2-三取代手性二茂鐵化合物4b(yield:79%,dr＞99%)。
　　 2.以4a和4b為原料,經(jīng)過探索,合成了具有平面手性的雙TMS和單TMS取代的雙甲酰二茂鐵。我們采用兩種方法均可以實(shí)現(xiàn):1)直接用MnO2氧化4a和4b得到,產(chǎn)率為12%和14%;2)5a和5b通過三步反應(yīng)生成,產(chǎn)率分別

3、為70%和71%。
　　 3.N-Boe-S-2-胺甲基四氫吡咯和(D)-苯甘氨醇分別與雙TMS-雙甲酰二茂鐵反應(yīng)得到化合物6a和6b,與單TMS-雙甲酰二茂鐵反應(yīng)得到化合物6c和6d。
　　 4.我們探索出兩種方法合成化合物6e;1)首先以1,1’-雙甲酰二茂鐵和N-Boc-(S)-2-胺甲基四氫吡咯為原料,縮合得到化合物Ⅷ,化合物Ⅷ與s-BuLi和TMSC1反應(yīng),得到具有平面手性的二茂鐵環(huán)蕃化合物6e(A);2)N-