草甘膦生產(chǎn)線上副產(chǎn)固體鹽精制研究.pdf

1、甘氨酸法生產(chǎn)草甘膦可產(chǎn)生大量的副產(chǎn)固體鹽，此部分固體鹽夾帶大量有機(jī)物，只能用作固廢處理，大量的氯化鈉資源被浪費(fèi)。因而，探索去除副產(chǎn)鹽中有機(jī)物的工藝，對(duì)副產(chǎn)鹽進(jìn)行精制，使精制固體鹽或鹽水用于其他行業(yè)生產(chǎn)，實(shí)現(xiàn)資源化利用，具有重要意義。
　　本論文針對(duì)江蘇某農(nóng)藥生產(chǎn)公司甘氨酸法生產(chǎn)草甘膦工藝路線上產(chǎn)生的副產(chǎn)鹽，首先結(jié)合膜分離、沉淀除磷、氧化、溶劑清洗固體鹽以及組合工藝進(jìn)行去除副產(chǎn)鹽中有機(jī)物的研究，判斷精制后的鹽水用于氯堿工業(yè)的可行性。

2、在此基礎(chǔ)上，論文還對(duì)膜滲透液進(jìn)行了氧化動(dòng)力學(xué)研究，建立數(shù)學(xué)模型并用于中試設(shè)計(jì)，最后對(duì)所開(kāi)發(fā)的組合工藝進(jìn)行了中試試驗(yàn)。得到以下方面的結(jié)論：
　　1.副產(chǎn)鹽鹽水納濾分離研究表明：納濾膜可有效去除鹽水溶液中的有機(jī)物。最佳運(yùn)行條件為控制鹽水pH為10.45以上，操作壓力為2.5-3.0MPa，溫度為<25℃，按質(zhì)量濃縮5倍，納濾對(duì)鹽水中有機(jī)物TOC、TN、TP的去除率可達(dá)到86、75和94％以上。
　　2.納濾膜滲透液沉淀除磷研究表

3、明：絡(luò)合除磷時(shí)效果優(yōu)劣順序?yàn)镕e3+>Fe2+>Ca2+，氧化后再沉淀除磷效果優(yōu)于直接絡(luò)合除磷；過(guò)量NaClO氧化后再用Fe2+或Fe3+沉淀除磷可達(dá)到TP<0.5mg/L的要求。
　　3.納濾膜滲透液氧化研究表明：Fenton氧化去除TOC效果較差，主要原因是鹽水中有機(jī)磷與Fe2+絡(luò)合，·OH與Cl－反應(yīng)而猝滅等；NaClO氧化時(shí)，最佳的氧化條件為控制NaClO與TOC的摩爾比為3.86:1，溶液pH>9，氧化溫度<25℃，對(duì)T

4、OC的去除率可保持在82%以上，TN的去除率為77%以上。
　　4.溶劑清洗副產(chǎn)鹽研究表明：此法可有效去除副產(chǎn)鹽中的有機(jī)物，且隨著清洗劑用量的減少去除有機(jī)物的效果也不斷下降；納濾濃縮階段產(chǎn)生的膜濃縮液可用于配制清洗劑，清洗后再將清洗劑蒸發(fā)結(jié)晶得到固體鹽。
　　5.組合工藝研究表明：納濾+NaClO氧化可有效去除鹽水中的有機(jī)物；NaClO初級(jí)氧化+Fenton深度氧化工藝，F(xiàn)enton氧化不能進(jìn)一步氧化去除有機(jī)物；溶劑清洗固體

5、鹽+納濾膜分離+氧化+沉淀除磷組合工藝后，出水時(shí)鹽水的TOC滿足<20mg/L，TN和TP均能夠滿足氯堿一次精制鹽水指標(biāo)；NaClO氧化膜滲透液中的有機(jī)物時(shí)，NaClO濃度為去除TOC、TN和TP最主要的因素，并且影響顯著。
　　6.膜滲透液NaClO氧化動(dòng)力學(xué)研究表明：TOC含量為192.55mg/L，NaClO濃度為2500mg/L，氧化溫度為25℃時(shí)，氧化動(dòng)力學(xué)速率方程滿足–rA=–dcTOC/dt=7.999×10–4CT

6、OC1.445，反應(yīng)級(jí)數(shù)為1.445級(jí)，計(jì)算氧化有機(jī)物所需的時(shí)間與真實(shí)值相差較?。恢性嚬に嚨难趸瘎?dòng)力學(xué)滿足–rA=–dcTOC/dt=5.873×10–4 CTOC1.655，反應(yīng)級(jí)數(shù)為1.665級(jí)。
　　7.溶劑清洗固體鹽+納濾+氧化+沉降除磷組合工藝中試試驗(yàn)表明：該工藝能夠有效去除草甘膦生產(chǎn)線上副產(chǎn)鹽中的有機(jī)物。最終處理得到的鹽水指標(biāo)：TOC<20mg/L，接近一次指標(biāo)；TN<4mg/L、TP<0.1mg/L滿足氯堿精制鹽水一