光產(chǎn)酸和光產(chǎn)堿催化硫醇--烯有機(jī)-無機(jī)原位雜化光聚合.pdf

1、硫醇-烯點(diǎn)擊化學(xué)有著反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)速率快、產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。光聚合技術(shù)是一項(xiàng)快速、節(jié)能和清潔環(huán)保型技術(shù)，傳統(tǒng)的丙烯酸酯光聚合體系存在體積收縮大，氧阻聚嚴(yán)重等問題，而硫醇-烯體系恰巧能彌補(bǔ)這些缺點(diǎn)。但是由于硫醇-烯體系形成的有機(jī)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)部存在大量的柔性硫醚鍵，因此常常伴隨著較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本課題通過一步法將硅氧烷基團(tuán)水解縮合形成的無機(jī)體系與硫醇-烯體系形成的有機(jī)體系結(jié)合起來形成原位雜化體系，不僅改善了傳統(tǒng)硫醇-烯體系玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

2、低等不足，還通過改變一系列反應(yīng)條件和體系配方來改善體系性能。
　　課題的研究?jī)?nèi)容如下:
　　以四官能硫醇四(3-巰基丙酸)季戊四醇(PETMP)，雙官能硫醇2，2'-(1，2-乙二基雙氧代)雙乙硫醇(TIDMP)，雙官能雙鍵分子聚乙二醇二丙烯酸酯700(PEGDA)，三官能雙鍵分子三烯丙基異氰脲酸酯(TATATO)，以及單官能硅氧烷化合物3-巰丙基三甲氧基硅烷(KH-590)為聚合單體，以功能化線型聚丙烯酸酯(LCPA)為惰

3、性樹脂，異丙基硫雜蒽酮(ITX)為增感劑，(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟銻酸(OPYHE)為光產(chǎn)酸劑，1，5，7-三疊氮雙環(huán)(4.4.0)-5-癸烯四苯基硼酸鹽(TBD·HBPh4)為光產(chǎn)堿劑，實(shí)現(xiàn)了用光產(chǎn)酸/堿來催化硫醇-烯點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)和硅氧烷基團(tuán)的水解縮合反應(yīng)，形成有機(jī)無機(jī)原位雜化交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。本課題詳細(xì)研究了通過改變多官能度硫醇種類，烯類單體種類以及添加惰性樹脂來形成的幾種不同的雜化體系。詳細(xì)研究了三官能硅氧烷化合物3-巰丙基三甲氧基

4、硅(KH-590)的添加量對(duì)每種雜化體系的光聚合動(dòng)力學(xué)、力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性、表面硬度及表面微觀形貌的影響。研究結(jié)果表明:
　　1.研究結(jié)果表明光產(chǎn)酸和光產(chǎn)堿確實(shí)能催化硫醇-烯體系實(shí)現(xiàn)有機(jī)/無機(jī)原位雜化光聚合，形成均一的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，達(dá)到了預(yù)期的實(shí)驗(yàn)效果。
　　2.光產(chǎn)酸對(duì)于體系的作用機(jī)理為自由基聚合，而光產(chǎn)堿對(duì)于體系的作用機(jī)理為自由基聚合和堿催化兩種反應(yīng)機(jī)理。
　　3.根據(jù)聚合動(dòng)力學(xué)結(jié)果來看，對(duì)于光產(chǎn)酸體系，無論是巰基/雙