異構(gòu)和同構(gòu)的含氮雜環(huán)配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、超分子異構(gòu)和同構(gòu)普遍存在于超分子化學(xué)領(lǐng)域,超分子異構(gòu)表現(xiàn)出化學(xué)組成相同但網(wǎng)絡(luò)框架不同的特征,同構(gòu)表現(xiàn)出化學(xué)組成不同但網(wǎng)絡(luò)框架相同的特征。異構(gòu)和同構(gòu)研究的是結(jié)構(gòu)內(nèi)部的規(guī)律,在研究過程中逐漸發(fā)現(xiàn)它們之間存在著一定的內(nèi)在聯(lián)系。本論文利用不同的氮雜環(huán)化合物配體,合成了一系列超分子異構(gòu)體或同構(gòu)化合物。通過探究合成條件、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,為超分子異構(gòu)體及同構(gòu)化合物的構(gòu)效關(guān)系的研究提供一些有意義的結(jié)論,對該方面的深入研究提供一些思路。
　　采用

2、4'-位功能化的4,2':6',4"-三聯(lián)吡啶4-(2,6-di(pyridin-4-yl)pyridin-4-yl)phenol(HL)作為配體,使用溶劑熱法或液相擴(kuò)散法與ZnX2(X=Cl,Br,I)反應(yīng),得到三個一維螺旋鏈狀的配合物以及兩個零維四核鋅環(huán)狀寡聚物。其中寡聚物是同構(gòu)的,而三個一維配合物中,也有兩個是同構(gòu)的。同時,存在開環(huán)超分子異構(gòu)的現(xiàn)象。通過熱穩(wěn)定性及固態(tài)光致發(fā)光性質(zhì)的研究,探索了該體系中的構(gòu)效關(guān)系。有趣的是,其中一組

3、異構(gòu)體展現(xiàn)出雙峰發(fā)射現(xiàn)象。
　　采用3,5-取代基1,2,4-三氮唑2-(5-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyridine(HLt-1)作為配體,在溶劑熱條件下與Zn(NO3)2·6H2O反應(yīng),使用不同比例的醇類/水混合溶劑,得到六個配合物。除了一種一維螺旋鏈狀配合物以外,其它五種配合物皆為零維配合物。本體系包含了由相似的四核鋅配位單元堆積而成的三種超分子異構(gòu)體。進(jìn)

4、一步研究了配合物的發(fā)光性質(zhì)。
　　通過引入和配體HLt-1相似的另一個三氮唑配體2-(5-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyrazine(HLt-2),兩個配體分別和Co(NO3)2·6H2O和Zn(NO3)2·6H2O在溶劑熱條件下,反應(yīng)得到三個同構(gòu)金屬有機(jī)骨架(MOFs),并對其熱穩(wěn)定性及氣體吸附性能做了初步研究。配合物的框架結(jié)構(gòu)可以被簡化為在MOFs中罕見的手性