新穎含氮雜環(huán)類配合物的設(shè)計合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究

1、浙江理工大學(xué)碩士學(xué)位論文浙江理工大學(xué)學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：我恪守學(xué)術(shù)道德，崇尚嚴(yán)謹(jǐn)學(xué)風(fēng)。所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下，獨立進(jìn)行研究工作所取得的成果。除文中已明確注明和引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品及成果的內(nèi)容。論文為本人親自撰寫，我對所寫的內(nèi)容負(fù)責(zé)，并完全意識到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。學(xué)位論文作者簽名：日期：為J 夠j 月r E t浙江理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要金屬．有機(jī)配合物具

2、有豐富的結(jié)構(gòu)類型，而且其在光學(xué)、磁性、吸附分離及催化等眾多方面都表現(xiàn)出優(yōu)越的性能，有潛在的應(yīng)用價值。設(shè)計合成具有新穎結(jié)構(gòu)的金屬- 有機(jī)配合物，并研究其結(jié)構(gòu)與性能之間的聯(lián)系，是當(dāng)前的研究熱點之一。含氮雜環(huán)類有機(jī)配體具有配位能力強(qiáng)，結(jié)構(gòu)類型多變等優(yōu)點。本文運用新穎含氮雜環(huán)有機(jī)配體，與金屬進(jìn)行設(shè)計組裝，合成了一系列配合物。并通過x ．射線單晶衍射技術(shù)對合成的新化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析，同時利用元素分析和紅外光譜等手段進(jìn)行了進(jìn)一步的表征，并對化合物

3、的光學(xué)半導(dǎo)體性質(zhì)、熱穩(wěn)定性及熒光性質(zhì)進(jìn)行了初步的研究，論文工作概述如下：第一章對金屬．有機(jī)配合物做了概述，對本文涉及到的含氮雜環(huán)類配合物的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述，并提出了本課題的研究意義與思路。第二章設(shè)計合成了一個新穎的噻二唑類柔性配體L ，運用溶液法與A 9 1 、C u n 及C u I進(jìn)行組裝，合成了4 個配合物，I A 9 2 ( N 0 3 ) 2 L 1 ( 1 ) 、【A 9 2 ( P h C O x ) 2 L 】( 2

4、) 、【C t l 3 C 1 6 ( C H 3 C N ) 2 L 】( 3 ) 和[ ( C u 4 1 4 ) ( C H 3 C N ) 2 L l ( 4 ) 。這4 個配合物中，配體以一個或兩個氮原子參加配位，形成不同的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。固體紫外．可見漫反射光譜顯示配合物1 - 4 都有半導(dǎo)體的性質(zhì)，熒光性質(zhì)表明配合物的熒光基本來自配體自身的熒光發(fā)射。第三章運用具有共軛結(jié)構(gòu)的剛性四氮唑配體，加入吡啶類第二配體，以溶劑熱法分別與

5、C u Ⅱ、Z n l l 及P b n 組裝，合成了4 個配合物，C u C l ( p h e n ) ( t e t r ) ·C H 3 t e t r ( 5 ) 、C u C I ( 2 ，2 ' - b i p y ) ( t e t r ) ·D M F ( 6 ) 、Z n ( C H 3 C o o ) ( p h e n ) ( t e t r ) ( 7 ) 和P b N 0 3 (

6、p h e n ) ( t e t r ) ( 8 ) 。利用四氮唑的酸性，在溶劑熱及堿性吡啶類第二配體存在下，脫去質(zhì)子而形成共軛結(jié)構(gòu)，以利于配位。配合物5 ．8 呈現(xiàn)不同的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。另外，運用最常用的鄰菲羅啉配體，合成了一個結(jié)構(gòu)新穎的手性鏈狀配合物A g S C N ( p h e n ) ( 9 ) 。固體紫外- 可見漫反射光譜顯示配合物5 ．9 具有半導(dǎo)體的性質(zhì)，熒光性質(zhì)表明配合物7 - 9 表現(xiàn)出良好的熒光性能，配合物7 ，