新穎含氮雜環(huán)類配合物的設(shè)計合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、金屬-有機(jī)配合物具有豐富的結(jié)構(gòu)類型,而且其在光學(xué)、磁性、吸附分離及催化等眾多方面都表現(xiàn)出優(yōu)越的性能,有潛在的應(yīng)用價值。設(shè)計合成具有新穎結(jié)構(gòu)的金屬-有機(jī)配合物,并研究其結(jié)構(gòu)與性能之間的聯(lián)系,是當(dāng)前的研究熱點(diǎn)之一。含氮雜環(huán)類有機(jī)配體具有配位能力強(qiáng),結(jié)構(gòu)類型多變等優(yōu)點(diǎn)。本文運(yùn)用新穎含氮雜環(huán)有機(jī)配體,與金屬進(jìn)行設(shè)計組裝,合成了一系列配合物。并通過X-射線單晶衍射技術(shù)對合成的新化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析,同時利用元素分析和紅外光譜等手段進(jìn)行了進(jìn)一步的表

2、征,并對化合物的光學(xué)半導(dǎo)體性質(zhì)、熱穩(wěn)定性及熒光性質(zhì)進(jìn)行了初步的研究,論文工作概述如下:
　　 第一章對金屬-有機(jī)配合物做了概述,對本文涉及到的含氮雜環(huán)類配合物的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述,并提出了本課題的研究意義與思路。
　　 第二章設(shè)計合成了一個新穎的噻二唑類柔性配體L,運(yùn)用溶液法與AgⅠ、CuⅡ及CuⅠ進(jìn)行組裝,合成了4個配合物,[Ag2(NO3)2 L](1)、[Ag2(PhCO2)2L](2)、[Cu3Cl6(CH3CN

3、)2L](3)和[(Cu4I4)(CH3CN)2L](4)。這4個配合物中,配體以一個或兩個氮原子參加配位,形成不同的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。固體紫外.可見漫反射光譜顯示配合物1-4都有半導(dǎo)體的性質(zhì),熒光性質(zhì)表明配合物的熒光基本來自配體自身的熒光發(fā)射。
　　 第三章運(yùn)用具有共軛結(jié)構(gòu)的剛性四氮唑配體,加入吡啶類第二配體,以溶劑熱法分別與CuⅡ、ZnⅡ及pbⅡ組裝,合成了4個配合物,CuCl(phen)(tetr)·CH3tetr(5)、Cu

4、Cl(2,2’-bipy)(tetr)·DMF(6)、Zn(CH3COO)(phen)(tetr)(7)和PbNO3(phen)(tetr)(8)。利用四氮唑的酸性,在溶劑熱及堿性吡啶類第二配體存在下,脫去質(zhì)子而形成共軛結(jié)構(gòu),以利于配位。配合物5-8呈現(xiàn)不同的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。另外,運(yùn)用最常用的鄰菲羅啉配體,合成了一個結(jié)構(gòu)新穎的手性鏈狀配合物AgSCN(phen)(9)。固體紫外-可見漫反射光譜顯示配合物5-9具有半導(dǎo)體的性質(zhì),熒光性質(zhì)表明