含氮雜芴類(lèi)配合物發(fā)光材料的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、有機(jī)電致發(fā)光材料在過(guò)去20多年里取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步。其中，發(fā)光配合物因集中了有機(jī)物的良好熒光量子產(chǎn)率與無(wú)機(jī)物的高穩(wěn)定性的特點(diǎn)，成為了研究的熱點(diǎn)。含氮雜芴的結(jié)構(gòu)與聯(lián)吡啶、鄰菲羅啉相似，具有較好的電子傳輸性能、空穴傳輸性能，是發(fā)光配合物的一種良好配體。本論文設(shè)計(jì)合成了3個(gè)含氮雜芴類(lèi)配體，并以其為主要配體，設(shè)計(jì)合成了兩個(gè)系列的發(fā)光配合物，分別為基于鹵化亞銅類(lèi)的配合物和基于稀土銪(III)的配合物。通過(guò) X-射線單晶衍射對(duì)新合成的配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)

2、測(cè)定及解析，利用 X-射線粉末衍射、元素分析和紅外光譜等手段進(jìn)行了結(jié)構(gòu)及譜學(xué)表征，并對(duì)配合物的熱穩(wěn)定性及發(fā)光性質(zhì)進(jìn)行了初步的研究，對(duì)這些配合物的結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系進(jìn)行了討論。主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　1、含氮雜芴類(lèi)鹵化亞銅配合物發(fā)光材料的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究。利用氮雜芴及其衍生物為主要配體，結(jié)合不同的膦配體，與鹵化亞銅配位組裝，成功合成出11個(gè)新穎的配合物，分別是:[CuI(DAF)(TPP)](1)、{CuI(DAF)[TPP(

3、o-CH3)]}(2、3)、[CuI(DAF)(TXP-2,4)](4)、{CuI(DAF)[TPP(2-OCH3)]}(5)、{CuI(DAF)[TPP(P)]}(6、7)、{CuI(2,7-dibr-DAF)[TPP(P)](H2O)2}(8)、[CuBr(DAF)(TPP)(CHCl3)](9)、{CuBr(DAF)[TPP(P)]}(10)、[CuSCN(dedaf)(TPP)](11)。對(duì)11個(gè)配合物均進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)分析，晶體

4、結(jié)構(gòu)顯示這些配合物的銅原子采取了兩種不同的配位方式，分別為四配位的扭曲四面體構(gòu)型和三配位的類(lèi)平面構(gòu)型。其中配合物2、3和配合物6、7是兩對(duì)同分異構(gòu)體，通過(guò)對(duì)配合物6、7轉(zhuǎn)化條件的研究，證實(shí)了三、四配位間可通過(guò)一定條件進(jìn)行相互轉(zhuǎn)化。配合物1-11的固體粉末均具有較強(qiáng)的熒光。初步探索了配體對(duì)鹵化亞銅配合物配位模式及發(fā)光波長(zhǎng)的影響，結(jié)果顯示：隨著膦配體空間位阻的增大，配合物趨向于三配位的構(gòu)型；膦配體上供電子基的引入使配合物發(fā)光紅移，且供電子性

5、能越強(qiáng)，紅移的越多。
　　2、含氮雜芴類(lèi)稀土銪(Ⅲ)配合物發(fā)光材料的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究。利用氮雜芴類(lèi)配體與稀土銪(Ⅲ)合成了3個(gè)新穎的稀土配合物：[Eu(DAF)2(NO3)3](12)、{[Eu(NO3)2(H2O)5](NO3)(DAF)2·H2O}(13)、[Eu(TTA)3(DEDAF)](14)，并通過(guò)X-射線單晶衍射確定其結(jié)構(gòu)。這些配合物中，配合物12、13為單配體化合物，配合物14為雙配體化合物。配合物12、14在

6、紫外燈下發(fā)很亮的紅光，而配合物13幾乎不發(fā)光。根據(jù)發(fā)光性質(zhì)的研究，這些銪配合物能夠有效地將能量從配體通過(guò)“天線效應(yīng)”傳遞給中心金屬離子，從而產(chǎn)生銪離子的特征發(fā)光。通過(guò)XRD粉末衍射，證實(shí)了配合物12、13之間的構(gòu)型轉(zhuǎn)化，研究了單獨(dú)氮配體的銪配合物加水熒光淬滅的機(jī)理，結(jié)果顯示：配合物12加入水以后，水分子取代氮雜芴與銪配位從而轉(zhuǎn)變成配合物13，導(dǎo)致銪離子的特征熒光淬滅，而氮雜芴的特征發(fā)射加強(qiáng)。初步探索了配合物12、14在檢測(cè)痕量水方面的應(yīng)