多酸、氮雜環(huán)橋聯(lián)配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、功能配合物結(jié)構(gòu)的多樣性使其在光、電、磁、催化等領(lǐng)域具有廣泛的研究內(nèi)容，近年來已經(jīng)成為無機化學(xué)和材料化學(xué)領(lǐng)域研究的熱門課題。而如何設(shè)計和選擇適合的配體來合成目標(biāo)配合物已經(jīng)成為當(dāng)前配位聚合物研究面對的主要問題之一。雙咪唑(柔性/剛性)配體及雙吡啶配體，因為本身具有多種結(jié)構(gòu)形式及良好的配位性能，從而可以得到結(jié)構(gòu)新穎的配合物結(jié)構(gòu)。
　　 本論文共合成了四個雙咪唑配體：即1，4-二(1-咪唑基)丁烷(L1)、1，4-二(1-咪唑基亞甲基)

2、苯(L2)、1，6-二(1-咪唑基)己烷(L6)、1，4-二(1H-咪唑基)苯(L7)，并以此和1，3-二(4-吡啶基)丙烷(L3)、2，2-聯(lián)吡啶(L5)為基礎(chǔ)結(jié)合相應(yīng)的多元有機酸配體與3d金屬離子反應(yīng)，在水熱條件下合成了15個未見報道的新穎的配位聚合物。并通過元素分析、紅外光譜、X-射線單晶衍射、熒光光譜、熱重分析和磁性等測試方法對所合成配合物進行了表征和性質(zhì)研究。主要內(nèi)容如下：
　　 1．以5-硝基-1，2，3-苯三甲酸為

3、配體輔以雙咪唑或雙吡啶配體，合成了四個二維(1,2，4，7)和四個三維(3，5，6，8)的配位聚合物。其中構(gòu)筑配合物4時，5-硝基-1，2，3-苯三甲酸在反應(yīng)中一部分轉(zhuǎn)化為了2-羥基-5-硝基間苯二甲酸，因此配合物4中同時存在兩種有機酸配體，另外合成配合物4所用的L1配體完全轉(zhuǎn)化為了L4配體。配合物1和4是在相同條件下通過改變反應(yīng)溫度得到的兩種不同的配合物。我們也初步探討了溫度、反應(yīng)物配比和pH值對配合物形成的影響以及配合物中晶體結(jié)構(gòu)中

4、的分子間弱作用(π-π相互作用及氫鍵作用)。對配合物3和6進行了拓?fù)浞治?，配合?是4-連接的3D網(wǎng)格，拓?fù)浞枺?44.62)(4.64.8)2(43.63)，配合物6是(3，4)-連接的3D網(wǎng)格，拓?fù)浞枺?4.6.8)(4.62.83)2(64.8.10)。并對配合物1-6進行了熱重分析，對配合物1，2，4和5進行了磁性分析，對配合物6和7進行了熒光分析。
　　 2．以3，3-偶氮苯二甲酸為配體輔以雙咪唑或雙吡啶配體與3d

5、金屬反應(yīng)，合成了四個具有從一維到三維的新穎的配位聚合物(9-12)。配合物10的一維鏈狀結(jié)構(gòu)通過鏈間π-π相互作用，形成三維(3D)超分子結(jié)構(gòu)。配合物9，11和12在拓?fù)浞矫娑际且越饘匐x子為節(jié)點，配體為連接器，拓?fù)浞柗謩e為41263，4462，41263，配合物9和11為二重穿插，配合物12為三重穿插。對配合物9進行了熱重分析及分子磁性分析。
　　 3．以戊二酸為配體輔以柔性雙咪唑配體，合成了配合物13和14，分別呈現(xiàn)二維和三