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1、自從七十年代初通過(guò)模板縮合反應(yīng)生成第一個(gè)二核大環(huán)配合物以來(lái),由于雙核大環(huán)配合物中,兩個(gè)金屬之間的相互作用以及金屬與配體的作用使其具有獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),這類配合物的研究已經(jīng)成為配位化學(xué)最重要的研究方向之一。到目前為止,人們致力于合成一些能夠提供不同的配位原子、不同空腔大小和不同的排列順序的配體。本工作用2,6一二甲酰基一4一R一苯酚和氮雜二胺通過(guò)分步的模板反應(yīng)合成了系列大環(huán)配合物(R=CH3,n-butyl,C1)。為了研究R基團(tuán)、金屬
2、和金屬之間的相互作用以及空腔的大小對(duì)大環(huán)配合物性能的影響,本論文合成了一些對(duì)稱的和不對(duì)稱的二核大環(huán)配合物。 主要的工作如下: 1.以2,6--'甲?;?4-R-苯酚(R=C1,CH3,n-butyl)及二胺(乙二胺、丙二胺)為原料,通過(guò)分步的模板法合成了三個(gè)對(duì)稱的具有不同的R基團(tuán)和不同大小空腔的雙核大環(huán)配合物(Cu2L5](C104)2、Cu2L6l(PF6)2、Cd2L7(H20)21.(C104)2,用ES-MS(包
3、括同位素分布)、元素分析、X一射線衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,對(duì)配合物的磁性質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。 2.在Cu2+和Mn2+存在下,利用N,N.二(3一甲?;?一正丁基苯酚)乙二胺與二乙烯三胺縮合反應(yīng)合成了一個(gè)新的不對(duì)稱的異二核大環(huán)配合物[CunMnnL8.(H20)2(C104)2,其中的錳離子的配位數(shù)為七。用紅外光譜、ES-MS(包括同位素分布)、X一射線衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。對(duì)配合物[Cu¨Mn¨L8·(H20)2(C
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