水相銅催化合成3-取代吲哚的反應(yīng)研究.pdf

1、吲哚及其衍生物是一類重要的精細(xì)化工原料，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、染料、食品和飼料添加劑等領(lǐng)域。其中特別是3-取代吲哚衍生物，它是許多天然產(chǎn)物和具有生物活性化合物重要的構(gòu)成骨架，因此該類型化合物的的合成的研究一直是有機(jī)合成領(lǐng)域的熱點(diǎn)之一。
　　近年來，隨著綠色化學(xué)的發(fā)展，水相中的有機(jī)金屬化學(xué)取得了很大的突破，許多有機(jī)反應(yīng)在水介質(zhì)中成功實(shí)現(xiàn)。為了進(jìn)一步建立水相，綠色，環(huán)境友好的吲哚類化合物的合成方法，本文開展了水相中銅催化的3-取

2、代吲哚的合成工作。其具體的研究內(nèi)容如下：
　　第一部分探究了在水相中利用水楊醛亞胺-銅配合物來催化3-取代吲哚的合成。首先，合成了五種水楊醛亞胺-銅配合物，該類催化劑在水相中，可以順利的催化吲哚和β-硝基苯乙烯的Michael加成反應(yīng)。該反應(yīng)在純水和室溫條件下即可發(fā)生，反應(yīng)的底物適應(yīng)性廣泛，催化效率高。最終合成了25種3-吲哚取代的產(chǎn)物，反應(yīng)10小時即可得到80％-97%的產(chǎn)率。該反應(yīng)還實(shí)現(xiàn)了克級規(guī)模的放大；同時催化劑循環(huán)使用四次

3、以后依然能夠得到87%的產(chǎn)率。
　　第二部分探究了在水相中2-吡咯酰亞胺-銅配合物催化的吲哚，丙二腈和醛類的三組分反應(yīng)。首先合成了四種2-吡咯酰亞胺-銅配合物。在最優(yōu)的反應(yīng)條件下（水為反應(yīng)溶劑，30℃，催化劑為5 mol%的Cat7，10 h），該模型反應(yīng)的分離產(chǎn)率達(dá)到96%，同時底物擴(kuò)展到其它取代吲哚和芳香醛脂肪醛時，以70%-96%的產(chǎn)率得到16種三組分反應(yīng)產(chǎn)物。該方法與文獻(xiàn)其它方法比較，具有不需要加堿，反應(yīng)條件溫和，催化劑用