環(huán)境響應(yīng)性核殼結(jié)構(gòu)微凝膠制備新方法的研究.pdf

1、微凝膠是指尺寸在幾微米內(nèi)具有三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物，具有不溶解只溶脹和對(duì)環(huán)境刺激響應(yīng)速率快的特點(diǎn)，而在生物醫(yī)藥領(lǐng)域受到廣泛的關(guān)注。與傳統(tǒng)制備微凝膠的方法相比，基于超分子作用或協(xié)同作用制備微凝膠更為方便，快捷。由于非共價(jià)鍵的存在，超分子微凝膠的物理化學(xué)性質(zhì)動(dòng)態(tài)可逆。本文提出采用雙重超分子作用（電荷吸引/主客體，電子給受/親疏水性）構(gòu)筑了具有核殼結(jié)構(gòu)的微凝膠的新方法。主要研究?jī)?nèi)容和成果如下：
　　(1)經(jīng)多步反應(yīng)合成了端基由β-CD修飾

2、的線性長(zhǎng)鏈大分子mPEG-CD，通過(guò)傅里葉紅外和核磁氫譜表征證實(shí)了其化學(xué)結(jié)構(gòu)。
　　(2)利用正負(fù)電子吸引以及環(huán)糊精空腔包絡(luò)萘環(huán)的主客體作用，將mPEG-CD，POSS以及2,6-二磺酸萘在水溶液中進(jìn)行混合自組裝。通過(guò)紫外-可見(jiàn)光譜證實(shí)了萘與環(huán)糊精發(fā)生了主客體作用。經(jīng)動(dòng)態(tài)光散射和透射電鏡表征，觀察到組裝體的粒徑范圍為250-400nm，且具有核殼結(jié)構(gòu)。推斷微凝膠內(nèi)部為因正負(fù)電子吸引作用而形成的POSS聚集體，外圍則是通過(guò)環(huán)糊精對(duì)萘

3、環(huán)包絡(luò)的線性長(zhǎng)鏈分子mPEG-CD。在體系內(nèi)加入NaCl或鹽酸金剛烷胺后核殼結(jié)構(gòu)無(wú)法再被觀察到。證實(shí)兩者破壞了原本體系中的超分子互相作用。水凝膠發(fā)生了解離。
　　(3)通過(guò)芳香醛和聯(lián)苯胺的縮合反應(yīng)，制備了三種不同的芳香類希夫堿。分別對(duì)樹(shù)枝狀大分子PAMAM3.0的端基進(jìn)行萘的修飾得到PAMAM-N，對(duì)線性大分子mPEG的端羥基進(jìn)行蒽的取代得到mPEG-A。通過(guò)傅里葉紅外光譜和核磁氫譜證實(shí)了其化學(xué)結(jié)構(gòu)。
　　（4）將席夫堿S2