以β-環(huán)糊精為基礎(chǔ)的催化體系構(gòu)建.pdf

1、環(huán)糊精是一類在超分子化學(xué)領(lǐng)域被廣泛研究的糖類低聚物，由于其內(nèi)腔疏水而外部親水的特性，可通過(guò)范德華力、疏水相互作用等多種分子間作用力與有機(jī)分子形成穩(wěn)定的分子組裝體。同時(shí)，環(huán)糊精袋口的羥基可以方便的轉(zhuǎn)化為其它官能團(tuán)，從而將具有催化活性的特定官能團(tuán)鍵合在環(huán)糊精母體上，構(gòu)建各種類型的超分子催化體系。本課題中，通過(guò)這一設(shè)計(jì)思想，構(gòu)建了一類新型超分子催化體系：
　　不對(duì)稱催化Michael加成反應(yīng)是目前手性合成研究領(lǐng)域中的熱點(diǎn)問(wèn)題。經(jīng)過(guò)十余年

2、的研究，目前以L-脯氨酸衍生物為代表的有機(jī)小分子在立體選擇性等方面已經(jīng)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，但依然存在催化劑用量大、難以回收等缺陷，而傳統(tǒng)的脯氨酸衍生物的設(shè)計(jì)思路經(jīng)過(guò)數(shù)年發(fā)展，目前已遇到瓶頸。本課題中，嘗試了一種新的催化劑設(shè)計(jì)方案，即將脯氨酸衍生物作為手性側(cè)鏈鍵合在環(huán)糊精6位羥基上，通過(guò)環(huán)糊精手性空腔與手性側(cè)鏈的協(xié)同作用，設(shè)計(jì)并合成了一系列新型超分子催化劑，并成功將其應(yīng)用于丙酮與硝基苯乙烯類底物的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)，獲得了優(yōu)異的立