負(fù)載型Ni基催化劑高效催化木質(zhì)素制取芳香族化合物.pdf

1、芳香族化合物作為經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高的一種化工產(chǎn)品，在各個(gè)領(lǐng)域都有著廣泛地應(yīng)用。而今，芳香族化合物多來自于石油化工行業(yè)，然而隨著石油資源的日益枯竭，利用可再生的木質(zhì)素資源制備芳香族化合物具有重要的意義。在木質(zhì)素精制過程中，常用的催化劑有均相催化劑如強(qiáng)堿NaOH，負(fù)載型催化劑如Mo，Cu，Pt，Rh，Ni等，然而，這些催化劑的對(duì)C-O斷裂的選擇性比較差，且對(duì)芳環(huán)加氫能力往往過強(qiáng)，得到多為經(jīng)濟(jì)價(jià)值比較低的小分子或環(huán)烷烴。所以目前由木質(zhì)素出發(fā)制取芳香

2、族化合物的過程中主要面臨兩方面的問題:其一，C-O鍵斷裂活性和選擇性差;其二，芳環(huán)極易深度加氫。因此，如何提高木質(zhì)素C-O鍵選擇性斷裂的同時(shí)抑制芳環(huán)的深度加氫成為該過程面臨的最大的挑戰(zhàn)。
　　由于Ni基催化劑價(jià)格便宜，反應(yīng)條件溫和，我們針對(duì)目前負(fù)載型Ni基催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行了調(diào)控，并分別用對(duì)-羥基苯基型，愈創(chuàng)木基型，紫丁香基型的木質(zhì)素模型化合物進(jìn)行催化評(píng)價(jià)。本文將通過調(diào)控活性中心金屬Ni的電子結(jié)構(gòu)和晶粒尺寸以及載體的堿性來提高Ni基催

3、化劑對(duì)C-O鍵斷裂的活性以及選擇性，抑制對(duì)芳環(huán)深度加氫反應(yīng)。
　　本論文研究的內(nèi)容如下:
　　1.通過在Ni基催化劑中加入不同的金屬助劑(Zr、Sm、La)以及調(diào)變活性金屬與助劑的比例，來調(diào)控活性中心的電子結(jié)構(gòu)以及載體的堿性，以對(duì)-羥苯基型模型化合物，愈創(chuàng)木基型模型化合物，紫丁香基型模型化合物為底物，活性中心Ni的電子云密度越低，越有利于β位C-O鍵斷裂;載體的堿性越強(qiáng)，越有利于α位C-O鍵斷裂。此外，活性中心Ni的電子云密