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1、費(fèi)托合成(Fischer-Tropsch Synthesis)是將煤、天然氣和生物質(zhì)中得到的合成氣轉(zhuǎn)化為液體燃料及高附加值的化工原料的重要手段,對(duì)解決能源問(wèn)題具有至關(guān)重要的作用。鈷基催化劑活性和重質(zhì)烴選擇性高、穩(wěn)定性好,水煤氣變換活性低,是最有發(fā)展前景的費(fèi)托合成催化劑。
本文將均勻沉淀法制備的堿式碳酸鋅經(jīng)焙燒后形成的ZnO作為Co基催化劑的載體,重點(diǎn)考察了堿式碳酸鋅的形成過(guò)程,以及均勻沉淀溫度與反應(yīng)溶液中乙醇含量對(duì)Co/ZnO
2、催化劑的費(fèi)托合成反應(yīng)性能的影響,并添加Al助劑提高了催化劑的活性和穩(wěn)定性。通過(guò)X射線衍射(XRD)、程序升溫還原(TPR)、掃描電鏡(SEM)等表征手段,得到了以下結(jié)果:
(1)采用均勻沉淀法制備了堿式碳酸鋅,隨著沉淀過(guò)程中溫度升高、尿素量增多、反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),Zn原子利用率均得到提升;反應(yīng)初期產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)棒狀ZnO晶體,但它在40 min后消失;反應(yīng)40 min和1h生成產(chǎn)物中只檢測(cè)到Zn4CO3(OH)6·H2O和Zn5(CO
3、3)2(OH)6晶體,并存在著前者向后者轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象,焙燒后的ZnO保留了母體的多孔片組裝的球形結(jié)構(gòu),且隨著焙燒溫度的增加,ZnO晶粒長(zhǎng)大。
(2)考察了不同均勻沉淀反應(yīng)溫度和均勻沉淀溶劑中乙醇含量對(duì)ZnO及Co/ZnO費(fèi)托催化劑的影響,發(fā)現(xiàn)提高均勻沉淀溫度,ZnO晶粒變小,組裝的片層狀六角花微粒長(zhǎng)大,同時(shí)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,使費(fèi)托性能產(chǎn)生差異,90℃是最適宜的合成溫度;增加乙醇含量使ZnO微粒由六角花型趨近于球形,組裝微粒片層結(jié)構(gòu)的
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