肟菌酯的合成工藝研究.pdf

1、殺蟲劑、殺菌劑及除草劑這三大類農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中扮演著重要角色，殺菌劑的發(fā)展蒸蒸日上，在農(nóng)藥界排名第二并將繼續(xù)趕超。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是繼三唑類之后的又一新型農(nóng)用殺菌劑，是一類新型線粒體呼吸抑制劑，具有活性高、殺菌譜廣、低毒、低殘留、與環(huán)境相容性好等優(yōu)點(diǎn)。肟菌酯作為其中的一種，除具有甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的優(yōu)良共性外，還具有耐抗性、與現(xiàn)有殺菌劑無交互抗性等優(yōu)點(diǎn)，可謂是第二代甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，目前已成為國內(nèi)外各大公司研究開發(fā)的熱點(diǎn)

2、。本文對(duì)殺菌劑及甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑進(jìn)行了簡(jiǎn)單介紹，主要對(duì)肟菌酯的殺菌機(jī)理、特點(diǎn)、現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了較為詳盡的闡述。
　　本課題對(duì)國內(nèi)外現(xiàn)有的肟菌酯合成路線進(jìn)行了綜述。針對(duì)這些路線存在的缺點(diǎn)，設(shè)計(jì)出適合工業(yè)化的合成路線，合成總收率達(dá)到30.84％(文獻(xiàn)22.00％)。同時(shí)，對(duì)合成路線的各步反應(yīng)及需要注意的問題和副反應(yīng)進(jìn)行了詳細(xì)討論。本文以鄰甲基苯乙腈為原料，與亞硝酸正丁酯進(jìn)行肟化得到鄰甲基苯乙腈酮肟（收率93.60％）;再與硫

3、酸二甲酯在丙酮中進(jìn)行甲基化反應(yīng)制得O-甲基-鄰甲基苯乙腈酮肟（收率85.30％）;繼而在堿的作用下，氰基水解為酸，得到O-甲基-鄰甲基苯乙酸酮肟（收率89.17％）;再與甲醇在濃硫酸作用下進(jìn)行酯化得到O-甲基-鄰甲基苯乙酸甲酯酮肟(收率76.79％);再與N-溴代丁二酰亞胺進(jìn)行芐位溴代制得O-甲基-鄰溴甲基苯乙酸甲酯酮肟（收率85.99％）;最后在堿性條件下與間三氟甲基苯乙酮肟進(jìn)行醚化反應(yīng)制得肟菌酯(收率65.60％)。產(chǎn)品純度達(dá)到99