芳胺類肟酯光引發(fā)劑的合成及其性能研究.pdf

1、肟酯光引發(fā)劑是目前常用的自由基型光引發(fā)劑，已商業(yè)化的肟酯引發(fā)劑主要應用于365nm光源的光固化。為了提高肟酯分子在近紫外及可見光區(qū)域的吸收，使其應用于LED光源，本論文將芳胺類基團引入肟酯分子中，以炔基做為共軛連接基團。探討了該類化合物的合成路線，光譜性質(zhì)以及在光聚合中的應用。
　　論文設(shè)計合成了八種肟酯分子:N-己基-6-(苯乙炔基)咔唑-3-甲醛肟-O-苯甲酸酯(Ph-CZ-OXE)、N-己基-7-(苯乙炔基)吩噻嗪-3-甲醛

2、肟-O-苯甲酸酯(Ph-PTZ-OXE)、N-己基-6-(苯乙炔基)咔唑-3-甲醛肟-O-丙烯酸酯(Ph-CZ-Acyl)、N-己基-7-(苯乙炔基)吩噻嗪-3-甲醛肟-O-丙烯酸酯(Ph-PTZ-Acyl)、N-己基-6-（三苯胺-4-乙炔基）咔唑-3-甲醛肟-O-苯甲酸酯(TPA-CZ-OXE)、N-己基-7-(三苯胺-4-乙炔基)吩噻嗪-3-甲醛肟-O-苯甲酸酯(TPA-PTZ-OXE)、N-己基-7-（N-己基咔唑-3-乙炔基）

3、吩噻嗪-3-甲醛肟-O-苯甲酸酯(CZ-PTZ-OXE)、N-己基-6-（N-己基吩噻嗪-3-乙炔基）咔唑-3-甲醛肟-O-苯甲酸酯(PTZ-CZ-OXE)。通過核磁、質(zhì)譜、紅外等表征手段對所合成的分子進行表征。通過密度泛函理論優(yōu)化所合成的肟酯分子的結(jié)構(gòu)。
　　測試所合成的八種肟酯分子的光譜性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)Ph-CZ-OXE，Ph-CZ-Acyl、TPA-CZ-OXE、PTZ-CZ-OXE等以咔唑為橋接基團的肟酯分子在近可見光區(qū)域有強吸

4、收，Ph-PTZ-OXE、Ph-PTZ-Acyl、TPA-PTZ-OXE、CZ-PTZ-OXE等吩噻嗪為橋接基團的肟酯分子在400-500nm之間有強吸收，通過Gaussian09計算LUMO和HOMO軌道能級，并通過計算結(jié)果分析和解釋肟酯紫外光譜，證明了芳胺類基團的引入使肟酯分子的紫外可見吸收紅移。測試了肟酯分子的熒光光譜，發(fā)現(xiàn)以吩噻嗪基團為橋接基團的肟酯分子斯托克斯位移可以達到200以上，ICT現(xiàn)象明顯。
　　研究所合成的八種

5、肟酯分子的光引發(fā)性能及機理，測試其在405nm和455nm LED光源激發(fā)下引發(fā)TPGDA的光聚合性能，發(fā)現(xiàn)八種肟酯分子在405nm光源下15s內(nèi)都能達到固化終點，含有吩噻嗪基團的肟酯在455nm光源下也有較好的引發(fā)效果。通過吸收光譜穩(wěn)態(tài)光解、熒光猝滅實驗研究肟酯分子的光引發(fā)機理，并根據(jù)已有文獻報道，提出可能的肟酯光引發(fā)機理。
　　研究肟酯對碘鎓鹽的增感性能，測試肟酯和碘鎓鹽組成的光引發(fā)體系在405nm和455nm LED光源激發(fā)