肟菌酯工藝研究及其結(jié)構(gòu)的定向修飾合成與殺菌活性.pdf

1、肟菌酯是一種高效、安全、環(huán)境友好的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。本文對原有肟菌酯生產(chǎn)工藝進(jìn)行了改進(jìn)和優(yōu)化，同時對肟菌酯結(jié)構(gòu)定向修飾合成了系列目標(biāo)化合物。
　　(Ⅰ)選擇以鄰甲基苯甲酸為原料，與亞硫酰氯作用合成鄰甲基苯甲酰氯A(R-1)，A與氰化鈉作用合成鄰甲基苯甲酰腈B(R-2)，B水解、酯化合成2-甲基-α-羰基酸甲酯C(R-3)，C與甲氧基胺鹽酸鹽反應(yīng)得到2-甲基-（αE）-甲氧亞氨基苯乙酸甲酯D(R-4)，D溴化生成2-溴甲基-(

2、αE)-甲氧亞氨基苯乙酸甲酯E(R-5)，E與間三氟甲基苯乙酮肟（由反應(yīng)R-6合成）縮合生成肟菌酯G(R-7)。本論文主要對R-2，R-5和R-7三步反應(yīng)進(jìn)行了探究和優(yōu)化:R-2通過優(yōu)化反應(yīng)條件解決了鄰甲基苯甲酰氯大量水解的問題;R-5采用HBr/H2O2新方法進(jìn)行溴代，使得單溴代化合物收率有較大提高，同時操作更加簡單，環(huán)境更加友好;R-7通過對堿及其用量、純化方式等進(jìn)行研究，反應(yīng)收率從73％提高到83％。通過工藝優(yōu)化，肟菌酯成本核算平

3、均為18-20萬/T，有很大的市場空間。
　　(Ⅱ)以取代甲苯為原料，與草酰氯單甲酯反應(yīng)生成傅克?；a(chǎn)物2-羰基-2-甲基乙酸甲酯(A)，A與甲氧基胺鹽酸鹽反應(yīng)得到2-(甲氧亞胺基)-2-甲基苯乙酸甲酯(B)，B溴化得到中間體2-(2-溴甲基)苯基-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯(C)。E-2-甲氧亞胺基-(2-溴甲基苯基)乙酸甲酯(E)用硝酸硝化得到中間體E-2-甲氧亞胺基-(2-溴甲基-5-硝基苯基)乙酸甲酯(F)。中間體C和F與芳