草酸二甲酯加氫制乙二醇催化劑的研究與開發(fā).pdf

1、乙二醇是一種重要的化工原料，傳統(tǒng)生產工藝依賴于不可再生的石油資源，以石油乙烯氧化產物環(huán)氧乙烷水合制得，而由現代煤化工路線CO氣相催化偶聯合成草酸二甲酯，草酸酯加氫制得乙二醇的具有明顯成本優(yōu)勢。該路線中草酸酯加氫催化劑是整個工藝技術的核心，早期草酸酯加氫催化劑含鉻，會造成環(huán)境污染。近幾年銅基催化劑被用于草酸酯加氫反應過程，表現出良好反應性能，但使用壽命不長。所以有必要開發(fā)出一種高活性、長周期、環(huán)境友好型催化劑。
　　通過對催化劑制備

2、工藝中催化劑的載體、活性組分、蒸氨溫度、焙燒溫度、還原溫度等因素進行詳細研究，得出最佳的制備工藝應以硅溶膠為載體，銅負載量40wt％、在蒸氨溫度90℃、焙燒溫度450℃、還原溫度350℃下制備的催化劑具有DMO轉化率99.95％、EG的選擇性95.65％最優(yōu)反應活性。通過對反應條件的考察，認為反應溫度200-215℃、反應壓力1.5-3.0 MPa、空速在0.75-1.0 h-1之間，氫酯比70-90為最佳反應條件。
　　為了提高

3、催化劑的反應性能和使用壽命，分別加入了助劑B、La、Zn，并對制備樣品進行表征和活性評價評價，發(fā)現助劑B的加入有利于提高催化劑的穩(wěn)定性能;La的加入使DMO的轉化率有所下降，但對提高催化劑壽命有一定作用;助劑Zn的加入可以提高催化劑低溫活性，但會使EG選擇性下降。
　　通過XRD、TPR、TG、SEM等手段對催化劑進行表征，認為催化劑活性組分銅同時存在Cu0、Cu+兩種形態(tài)時催化劑表現出良好的反應性能。催化劑運行300h后，失活樣