取代乙炔單體乳液聚合中的“螺旋旋向選擇性聚合”和“大多數(shù)規(guī)則”.pdf

1、北京化工大學(xué)學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。對本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。本人完全意識到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。作者簽名：—嶂EIJ胡：—j獨(dú)丘耳關(guān)于論文使用授權(quán)的說明學(xué)位論文作者完全了解北京化工大學(xué)有關(guān)保留和使用學(xué)位論文的規(guī)定，即：研究生在校攻讀

2、學(xué)位期間論文工作的知識產(chǎn)權(quán)單位屬北京化工大學(xué)。學(xué)校有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤，允許學(xué)位論文被查閱和借閱；學(xué)?？梢怨紝W(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容，可以允許采用影印、縮印或其它復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。口論文暫不公開(或保密)注釋：本學(xué)位論文屬于暫不公開(或保密)范圍，在廿解密后適用本授權(quán)書。硝乍暫不公開(或保密)論文注釋：本學(xué)位論文不屬于暫不公開(或保密)范圍，適用本授權(quán)書。作者簽名：盈扛丞導(dǎo)師簽名：日期：a2l

3、。l：』：12’’日期一叢正一挈一摘要取代乙炔單體乳液聚合中的“螺旋旋向選擇性聚合“和“大多數(shù)規(guī)則“摘要取代乙炔單體通過乳液聚合的方法可以獲得具有螺旋結(jié)構(gòu)的聚合物。螺旋聚合物由于具有獨(dú)特的二級結(jié)構(gòu)，在一定條件下能夠表現(xiàn)出光學(xué)活性。光學(xué)活性螺旋聚合物不僅可以由手性單體來制備，也可以通過非手性單體的不對稱聚合來實(shí)現(xiàn)。一般情況下，螺旋聚合物的光學(xué)活性相對于小分子而言能夠表現(xiàn)出“手性放大效應(yīng)”。本文介紹了不對稱聚合的種類以及實(shí)現(xiàn)不對稱聚合的相關(guān)

4、機(jī)理。主要研究內(nèi)容如下：在乳液聚合中實(shí)現(xiàn)了非手性單體的螺旋旋向選擇性聚合。以非手性的取代乙炔為單體，以[(nbd)RhCl]2與手性苯乙胺形成的催化體系為催化劑，通過乳液聚合成功制備了具有光學(xué)活性的粒子。用TEM表征了粒子的形貌，粒子粒徑在160180nm之間，用圓二色譜和紫外吸收光譜表征了聚合物的二級結(jié)構(gòu)。通過TEOS的溶膠凝膠反應(yīng)，成功制備了具有光學(xué)活性的核殼納米粒子。由于Si02殼層的形成，對核起到了很好的保護(hù)作用，使得內(nèi)核中誘導(dǎo)

5、產(chǎn)生的單手螺旋結(jié)構(gòu)的熱穩(wěn)定性顯著提高。“長官與士兵規(guī)則”和“大多數(shù)規(guī)則”是“手性放大效應(yīng)”的兩個表現(xiàn)。本文用不同比例的一對手性取代乙炔對映體，通過乳液聚合的方法，得到了具有光學(xué)活性的納米粒子。CD和UVvis的表征結(jié)果證實(shí)，共聚物的光學(xué)活性遵循“大多數(shù)規(guī)則”。而且，在用圓二色譜表征聚合物的光學(xué)活性時，我們發(fā)現(xiàn)了一個有趣的現(xiàn)象。共聚物的最強(qiáng)CD信號所對應(yīng)的波長與均聚物的最強(qiáng)CD信號所對應(yīng)的波長并不一致，前者(300nm)明顯小于后者(41