聚乳酸乙醇酸固相聚合及性能研究.pdf

1、聚乳酸乙醇酸(PLGA)是一類重要的生物可降解材料。PLGA的制備方法主要有開環(huán)聚合法和直接熔融縮聚法兩種。但是，開環(huán)聚合法條件苛刻，且所用的錫類催化劑具有細(xì)胞毒性。因此，使用低毒催化劑或在無催化劑條件下，直接熔融聚合制備生物醫(yī)學(xué)工程材料要求的PLGA是目前研究的熱點(diǎn)。
　　本文以乳酸(LA)、乙醇酸(GA)為原料，在無催化劑的條件下熔融聚合合成聚乳酸乙醇酸(PLGA)低聚物，采用紅外、核磁共振、XRD、DSC、特性黏數(shù)等對產(chǎn)物進(jìn)

2、行表征，探討聚合條件、單體投料比對聚合物分子量和結(jié)晶性能的影響。結(jié)果表明，在150℃下，反應(yīng)20h后，PLGA的粘均分子量為2.82×104;在160℃下繼續(xù)反應(yīng)36h后，PLGA的粘均分子量可達(dá)3.81×104。nGA/nLA投料比越大，PLGA分子量越大，其熔點(diǎn)和結(jié)晶度也隨著GA含量的提高而增大。當(dāng)nGA/nLA≥6/1時(shí)，形成的聚合物在160℃下可以形成固態(tài)，為固相聚合提供可行性。
　　無催化劑條件熔融縮聚制備的PLGA分子

3、量較低，力學(xué)性能也較差，所以有必要進(jìn)一步提高分子量。提高聚合物分子量的方法有擴(kuò)鏈改性法和固相縮聚法，固相縮聚的研究鮮少報(bào)道。本文用減壓固相聚合的方法對PLGA預(yù)聚物進(jìn)行聚合，對減壓固相聚合方法進(jìn)行優(yōu)化，探討聚合條件對聚合物分子量和結(jié)晶性能的影響。結(jié)果表明:減壓固相聚合可以明顯提高PLGA的分子量，而多梯度的變溫減壓固相聚合方案，能更有效地提高PLGA的分子量。固相聚合的最佳條件:壓力0.001MPa條件下，升溫過程為135℃恒溫4h，1

4、60℃恒溫8h，最后在165℃恒溫20h。nGA/nLA投料比越大，PLGA分子量越大。當(dāng)nGA/nLA投料比為9∶1時(shí)，PLGA的粘均分子量可達(dá)9.34×104。
　　綜合考察PLGA在不同pH值條件下的降解性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，PLGA的降解是一個(gè)酸催化的過程;相對分子質(zhì)量較小的PLGA降解較快;乙醇酸含量越高，降解越快;在降解過程中，PLGA的質(zhì)量損失落后于分子量的損失。PLGA在堿液中的降解速率最快，在PBS緩沖液中降解最慢