基于三蝶烯羧酸衍生物的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征.pdf

1、配位化合物兼?zhèn)溆袡C成分易裁剪、易修飾和無機成分具有光、電、磁特性等優(yōu)點，并在非線性光學，催化劑，化學傳感等多種新型功能材料領(lǐng)域都具有潛在的應(yīng)用價值，因此受到人們廣泛的關(guān)注。三蝶烯是由三個在空間上互為120°角的苯環(huán)構(gòu)成的，具有剛性結(jié)構(gòu)。三蝶烯及其衍生物具有三個開放式富電子空腔，可被認為是一種π電子堆積受體。結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的特殊性，使得三蝶烯及其衍生物在配位化學領(lǐng)域有著廣泛的發(fā)展前景。本論文使用三蝶烯羧酸衍生物作為構(gòu)筑單元，引入過渡金屬元素和

2、含氮的第二配體，構(gòu)筑了10種新穎的三蝶烯羧酸配位化合物。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　1.三蝶烯-2-羧酸(L1)構(gòu)筑的6種配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征
　　通過溶劑熱合成方法得到6種新穎的配位化合物?；衔?是Co與L1、2,2’-聯(lián)吡啶構(gòu)筑的配合物?；衔?是Cu與L1、鄰菲羅啉構(gòu)筑的配合物。這兩種化合物均是通過氫鍵和三蝶烯基團之間的π-π堆積作用，形成3D超分子結(jié)構(gòu)?；衔?是Cu與L1、4,4’-聯(lián)吡啶構(gòu)筑的一維

3、直鏈狀配合物。化合物4是有Zn與L1、4,4’-聯(lián)吡啶構(gòu)筑的一維折鏈狀配合物?；衔?和化合物4通過苯環(huán)的π-π作用形成3D超分子結(jié)構(gòu)。化合物5和化合物6分別是Cd和Zn與L1、1,3-二(4-吡啶基)丙烷構(gòu)筑的配合物，這兩種化合物具有相同的拓撲結(jié)構(gòu)。化合物5和化合物6均屬于手性空間群，但這兩種化合物的CD光譜顯示，化合物5是手性化合物，而化合物6是外消旋體。兩種化合物均具有良好的熱穩(wěn)定性和光學性質(zhì)。
　　2.三蝶烯-2,7-二羧

4、酸(L2)構(gòu)筑的兩種配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征通過溶劑熱合成方法得到兩種配位聚合物。化合物7是Co與L2、1,3-二(4-吡啶基)丙烷構(gòu)筑的配合物，化合物8是Zn與L2、1,3-二(4-吡啶基)丙烷構(gòu)筑的配合物，這兩種化合物是同構(gòu)物，具有二維的平面結(jié)構(gòu)。通過熱重表征發(fā)現(xiàn)，這兩種化合物均具有較好的熱穩(wěn)定性，在420℃左右化合物才開始分解?；衔?具有優(yōu)良的光致發(fā)光特性。
　　3.三蝶烯-2,3,6,7,12,13-六羧酸(L3