基于咪唑衍生物構筑的配位聚合物的合成、結構和性質研究.pdf

1、金屬—有機配位聚合物作為一種新型的分子功能材料，憑借其獨特的結構可剪裁性、多樣的拓撲結構和在氫氣存儲、離子交換、吸附、分子識別、催化以及光、電、磁、手性拆分等領域的巨大潛在應用受到了各界科學家們越來越多的關注。依據(jù)分子工程學原理，通過選擇特定幾何構型的中心金屬離子和特殊的有機配體，可以在一定程度上實現(xiàn)新型功能材料的定向設計和合成。同時，還可以通過選擇功能性的中心金屬離子和具有功能官能團的有機配體賦予目標化合物以多功能的性質。 本

2、論文利用四種有機配體（4’—（1—咪唑基亞甲基）苯甲氰（imbt），N，N’—二（4—亞甲基苯甲酸）聯(lián)咪唑（L1），N，N’—二（乙酸乙酯）聯(lián)咪唑（L2），吡啶基咪唑衍生物（L3））和過渡金屬鋅離子合成出13種新型配位聚化合物。研究這些化合物的合成條件及規(guī)律，分析網(wǎng)絡結構所屬的拓撲類型，考察配體的幾何構型，輔助配體對于整個結構的影響等規(guī)律，探究分子自組裝原理。通過元素分析，IR，XRPD，TG和單晶X—射線衍射對晶體結構進行了表征，對化

3、合物的熱穩(wěn)定性和熒光性質進行了初步研究。 1、利用含氮配體-4’—（1—咪唑基亞甲基）苯甲氰（imbt），與同一種共配體和金屬鋅離子在水熱條件下反應，通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法成功得到了五個不同維數(shù)的金屬有機框架化合物，其中包括3個由鋅離子構筑的二維層狀網(wǎng)絡[Zn（imbz）2]n，{[Zn（imbz）2]·H2o}n，[Zn3（imbt）2（p—bdc）3]n，兩個由鋅離子構筑的三維化合物[Zn（imbz）（μ2-OH）]n，[Z

4、n4（μ3—OH）2（imbt）2（p—bdc）3]n，并考察了共配體的引入對所得化合物4和5網(wǎng)絡結構的影響。 化合物1～3是由imbt配體和金屬鋅離子作用合成的配合物，由于溶液的pH值不同，imbz配體的配位方式發(fā)生了輕微的變化，因此化合物l～3表現(xiàn)了完全不同的結構特點?；衔?和5是由金屬鋅和imbt配體、共配體對苯二甲酸配體構筑的新型配合物。對這五個結構分析的結果表明，溶液的pH值和μ—OH基團影響了配合物維度的變化。同時

5、研究了化合物1～5的磷光發(fā)射性質。 2、利用新穎的含氮、氧配體—N，N’—二（4—亞甲基苯甲酸）聯(lián)咪唑（L1）和金屬鋅離子在水熱條件下反應，通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法成功得到了兩個不同結構的配位聚合物，這兩個化合物是超分子異構體，具有相同的分子式[Zn（L1）]·2H2O?；衔?展示了一個二維四連接的網(wǎng)絡結構，化合物7展示了一個二重互穿的三維骨架結構。 3、利用新穎的含氮、氧配體—N，N’—二（乙酸乙酯）聯(lián)咪唑（L2）和金