基于烯雙鍵修飾RAFT試劑及點擊化學(xué)制備高耐鹽乳液及膠膜結(jié)構(gòu)調(diào)控.pdf

1、論文設(shè)計并分別合成了懸掛直鏈烯雙鍵和環(huán)烯雙鍵的兩親大分子可逆加成-碎化鏈轉(zhuǎn)移試劑（macroRAFT），以其控制（細）乳液聚合，制備表面富集烯雙鍵的穩(wěn)定微相結(jié)構(gòu)膠乳，并結(jié)合膠體界面硫醇-烯點擊化學(xué)（TEC），證實了烯雙鍵的界面富集特征，提高了膠乳的耐電解質(zhì)分散穩(wěn)定性以及所得膠膜的力學(xué)性能。主要研究工作概述如下：
　　懸掛直鏈烯雙鍵的macroRAFT試劑可作為反應(yīng)型乳化劑，穩(wěn)定苯乙烯（St）的乳液以及細乳液聚合。細乳液聚合初期，直

2、鏈烯雙鍵發(fā)生鏈增長反應(yīng)，引起聚合物鏈偶聯(lián)和分子量正偏離理論值，反應(yīng)結(jié)束時單體轉(zhuǎn)化率接近100％；然而在乳液聚合中，除反應(yīng)初期外，聚合反應(yīng)末期直鏈烯雙鍵也發(fā)生鏈增長反應(yīng)，且聚合反應(yīng)出現(xiàn)“有限轉(zhuǎn)化率”現(xiàn)象；兩聚合體系的上述差異與細乳液聚合中共穩(wěn)定劑十六烷對長鏈自由基的塑化作用有關(guān)。
　　懸掛環(huán)烯基團的macroRAFT試劑也可作為反應(yīng)性乳化劑，穩(wěn)定 St的細乳液聚合；反應(yīng)中，環(huán)烯基團保持惰性，聚合物分子量與理論值吻合，St轉(zhuǎn)化率可達1

3、00％，所得膠乳表面具有可預(yù)期的環(huán)烯基團密度，可高達1.79個/nm2；基于環(huán)烯的界面分布特征，采用TEC反應(yīng)，在粒子表面定量修飾了非離子親水長鏈，接枝鏈密度為1.03鏈/nm2時，乳液耐氯化鈉穩(wěn)定性提高一個數(shù)量級。
　　以懸掛環(huán)烯基團的macroRAFT試劑調(diào)控“間歇-半連續(xù)”細乳液聚合，得到了聚丙烯酸丁酯-聚苯乙烯（PBA-b-PSt）“殼-核”膠乳，通過提高反應(yīng)時乳化劑十二烷基硫酸鈉用量，降低了膠乳的粒徑；基于該膠乳，結(jié)合成